固体膜电极的极谱性能研究 一、汞膜电极上微量钼的极谱化波波

微量钼的极谱催化波,研究较多,其中,钼—苯羟基乙酸—氯酸钾体系的催化波最为灵敏,邓家祺等曾系统地研究了滴汞电极上该体系中的极诺催化波,提出了微量钼的灵敏分析方法。也有人利用此体系,测定微量苯羟基乙酸的含量,但在固体膜电极上的极谱性能未见报导。因此,我们利用这一体系研究了汞膜屯极上钼的催化波特性。     

示差脉冲极谱研究Ⅰ.悬汞电极和玻璃碳汞膜电极上阳极溶出电流理论

本文从理论上推导了悬汞电极和玻璃碳薄膜电捉上示差脉冲捉谱阳极溶出电流方程式,并对阳极溶出波的性质进行了讨论。     

某些有机表面活性剂在悬汞电极上吸附行为的研究

本工作用恒电位方波法,分别测量了在浓度为120g/L NaOH溶液中,含有不同浓度锌酸盐镀锌用的有机表面活性剂:DE、DPE—Ⅲ、KR—7和ZB—80以及DE+DPE—Ⅲ、DPE—Ⅲ+KR—7、DPE—Ⅲ+ZB—80在悬汞电极上的微分电容——电位曲线,从而比较了上列各种有机表面活性剂在悬汞电极上的吸附电位范围,表面活性大小和吸附机理。     

示波极谱滴定的研究(ⅩⅩⅩ)铂电极上As(Ⅲ)的示波极谱图

本文对在1N HCl溶液中,在微铂电权和拍片电极上,所得的示波极谱图进行了解析并探讨了在该底液中As(Ⅲ)切口产生的机理。     

方波极谱研究—Ⅵ悬汞电极阳极溶出伏安法测定高纯铝中痕量镉

试样0.1至0.2克,加入6N纯盐酸及少量纯汞,加热使样品溶解,蒸干至糊状,加入少量蒸馏水溶解,再次蒸干至糊状,加蒸馏水溶解,转移入10毫升容量瓶稀释至刻度。取溶液9毫升放入电解池中,于-1.0伏时预电解一定的时间,然后测定镉的阳极溶出电流,用加入法测定出镉的含量。用本法测定了高纯铝中10~(-7)％含量的镉。方法灵敏度高,准确度好。     

悬汞电极的研究 Ⅴ.金属在汞中的扩散

作者根据球形汞齐电极扩散电流理论(第Ⅳ报)提出了一种简便而又准确的测定金属在汞内扩散系数的方法,这个方法完全克服了经典极谱法的缺陷,作者提出了16种金属在汞内扩散系数的正确数值,並在此基础上探讨了金属在汞内扩散的一般规律性问题。作者指出Zn、Cd、Sr、Ba、Sn、Pb、Sb、Ge、Ga、Mn、Bi、In等金属在汞内以单原子的形态存在,它们在汞内的扩散遵守Stokes—Eintsein公式,作者並提出了这些金属在汞内的单独原子的有效半径。作者指出Cu、Na、K等金属与汞生成化合物,它们的扩散不是单原子扩散,扩散质点的半经约为一个金属原子与一个汞原子的共价半径和,这些金属在汞内存在的形式可能是Cu·Hg、Na·Hg与K·Hg。     

Co(Ⅱ)-NaCl体系在悬汞电极上的还原机理

用恒流计时电位法和循环电位扫描法研究了Co(Ⅱ)-NaCl体系在悬汞电极上的还原动力学,确定了过程存在着前置转化反应,电荷传递为单电子过程.中间价态离子Co(Ⅰ)很不稳定,以岐化反应方式很快分解.前置转化反应的正向速度常数k_1’=2.85dm~3·mol~(-1)·S~(-1),逆向速度常数k’_(-1)=7.15S(-1).过程的动力学参数αn=0.46—0.52,n=1,R_S=1—3×10~(-10)cm·S~(-1).     

铂球镀银沾汞电极极谱测土壤中的锌

本文考察了铂球镀银沾汞电极极谱测定土壤中的锌的各种基本条件,并进行了一些干扰实验。结果表明,用上述电极测土壤中的锌,操作简便,重现性好。     

头孢氨苄在悬汞电极表面吸附行为的研究

报道了头孢氨苄在悬汞电极表面的吸附行为。使用恒电位方波扫描法,测量了不同浓度的头孢氨苄在悬汞电极表面的微分电容曲线。结果表明：头孢氨苄在悬汞电极表面的吸附电位范围为＋０．０８～－ １．３５Ｖ（ＶＳ．ＳＣＥ）,吸附类型服从Ｆｒｕｍ ｋｉｎ 吸附,吸附因数为０．８４,吸附平衡常数为８．５×１０４,吸附自由能为－ ３７．４ＫＪ／ｍ ｏｌ．     

Ni(Ⅱ)离子在悬汞电极上阴极还原的计时电位法研究

本文采用计时电位法和悬汞电极,研究了Ni(H)离子在高氯酸盐、氯化物和硫酸盐水溶液体系中阴极还原的反应机理,提出一个确定前置转化反应的定量关系式。实验研究表明,Ni(II)离子阴极还原经历的前置转化反应,在高氯酸盐和硫酸盐水溶液体系中为脱水反应;在氯化物水溶液体系中为如下络合反应: -HZO Ni(H_2O)_6~(2 ) Cl~-(?)NiCl(H_2O)_5~ 通过电位-时间关系曲线的测定,实验还证实了电极反应的不可逆性和电荷传递的具体形式。     

悬汞电极的研究 Ⅵ.再论金属在汞中的扩散

本文再一次研究了金属在汞中扩散系数的测定方法。比较了和两种作图法,研究了汞齐电极半径对D值测定的影响,再一次证实扩散系数与汞齐浓度无关。研究了复合汞齐中金属的扩散。当复合汞齐中金属无相互作用时,扩散过程不受其它共存组份影响。当复合汞齐中的金属有相互作用并且生成少量难溶互化物时,仅仅降低了组份在汞齐液相中的浓度,对扩散过程影响不大;生成较多难溶互化物时,扩散电流曲线的线性关系被破坏。发现了溶于汞中的铂对锌和铊的D值测定的影响。进一步讨论了扩散系数与原子半径的关系。指出金属在汞中的扩散完全符合Einstein—Sutherland公式,式中扩散质点的半径应为金属传质的有效半径。     

核黄素在悬汞电极上的电化学行为

采用循环伏安法和微分电容测定等方法研究了核黄素的悬汞电极上的电化学行为。研究发现核黄素的氧化还原反应特性与ｐＨ值密切相关：在ｐＨ〈６的介质中,观察到一对前置波和一对扩散控制的两电子氧化还原波,还原产物ＲＦＨ２在汞上的 强吸附;在６〈ｐＨ〈１０的介质中,出现两对分离的单电子氧化还原波;在ｐＨ〉１０的介质中,仍然出现二对分离的氧化还原波,且前置波重新出现,显示还原产物在汞上的吸附较强。     

极谱型溶解氧测定仪膜电极的研究

本文研究和改进了溶解氧测定仪膜电极的结构,提高了测定的响应速度,减小了残余电流。对电解液的浓度、pH 值和防渗漏现象等进行了深入的研究,采用0.5mol·1~(-1)KCl,硼砂缓冲对和20%1.2——丙二醇的电解液使电极的稳定性和使用寿命得到了改善。本文运用计算机运算技术对溶解氧膜电极进行了温度二次补偿,获得了满意的结果。仪器性能良好,使用方便。     

极谱型溶解氧测定仪膜电极的研究

本文研究和改进了溶解氧测定仪膜电极的结构,提高了测定的响应速度,减小了残余电流。对电解液的浓度、pH值和防渗漏现象等进行了深入的研究,采用0.5mol·1~(-1)KCl,硼砂缓冲对和20%1.2——丙二醇的电解液使电极的稳定性和使用寿命得到了改善。本文运用计算机运算技术对溶解氧膜电极进行了温度二次补偿,获得了满意的结果。仪器性能良好,使用方便。     

示波极谱滴定的研究 ⅩⅩⅩⅩ铂电极上铜的示波极谱滴定

在含有SCN~-离子的NH_3-NH_4Cl缓冲溶液或含有Cl~-离子的强酸性溶液中,Cu~(2 )在铂电极示波极谱图(dE/dt～ E)上有灵敏切口,可用来指示络合滴定及沉淀滴定的终点。用该法测定了铜铝合金中的铜,滴定结果符合容量分析的要求。改用d~2E/dt~2～E及d~3E/dt~3～E曲线上的切口时,灵敏度更高,较低含量的铜也可准确滴定。定性地比较了几种卤素离了对铜切口灵敏度的影响。     

双硫腙修饰光极测定汞(Ⅱ)的研究

以双硫腙为探针构造了PVC膜修饰光极,就该光极的识别机理,酸度、响应时间、选择性等对光度测定的影响和光极再生方法进行了探讨,建立了一种新型的Hg2+离子选择性光极测定方法.结果表明,该修饰光极在pH4.5的缓冲溶液中对汞离子有灵敏的响应,测量范围0～10-5mol l-1,检测限达3.5×10-7moll-1,可应用于生活废水中汞离子的测定.     

悬汞电极溶出伏安法测定海水中溶解态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)

文中提出用巯基棉富集-悬汞电极示差脉冲溶出伏安法测定海水中溶解态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ).在0.3NHCl介质中,Se(Ⅳ)定量被巯基棉吸附,而后用HNO_3 Mg(NO_3)_2消化法解吸.测定底液为MgCl_2-HCl(含微量Cu(Ⅱ)),PH～1.∑Se和Se(Ⅳ)的检测限分别为0.01ppb和0.009ppb(200ml海水),对∑Se含量和Se(Ⅳ)含量分别为0.45ppb和O.033ppb的海水样品,六次平行测定的变异系数分别为4.4％和3.0％,平均回收率分别为102％和96％.用本法测定厦门近岸表层海水,Se(Ⅳ)含量为0.01—0.03ppb,Se(Ⅵ)含量为0.03—0.06ppb,Se(Ⅳ)/Se(Ⅵ)比值约为0.2—0.8.九龙江河口∑Se大致是保守行为,而Se(Ⅳ)则是非保守的.     

应用极谱氧电极检测SOD活性研究

本文建立 SOD 活性测定的极谱氧电极法,同时比较了邻苯三酚和肾上腺素自氧化系统的工作条件和优缺点,结果提示,肾上腺素自氧化系统的最适条件为:30℃,0.1mol/LpH10.3碳酸缓冲液4.0ml,0.05mol/L 肾上腺素30μl,SOD 在0-0.8μg 间与产氧量成线性关系;邻苯三酚系统的工作条件与文献报道一致.实验发现肾上腺素系统灵敏度较高,但线性范围小,重复性与邻苯三酚系统一致.本文还应用极谱氧电极法筛选抗氧化天然活性物质,在若干动物、植物及酵母中进行了SOD 活性测定,证明该法简便、快速、灵敏。     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅱ)——受扩散、化学反应(先行和后随)及电极反应控制的络合物极谱电流理论

关于完全受扩散控制的络合物极谱电极过程,到目前,已研究得最多又最广。在理论方面,Heyrovsky Stackelberg和Freyhold Lingane等曾先后从热力学观点出发,推导了络合物极谱半波电位的基本表示式,后来DeFord—Hume和徐光宪等又将这种方法作适当推广和发展,得到了能用来计算络合物逐级稳定常数的一般公式。在这期间,有许多研究者运用这些理论研究了各种络合物的极     

铁胺络合物在悬汞电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法研究了电化学还原染色过程中铁胺络合物的电化学行为.结果表明,铁胺络合物在悬汞电极上的电化学还原过程为受扩散控制的准可逆过程,电极上发生单电子转移.加入靛蓝染料后铁胺络合物的电化学还原过程为受吸附控制的准可逆过程,电极上仍发生单电子转移,反应机理为EC机理.