溴素的有机化学：Ⅴ.溴代脂肪酸—2,3,5,6—四溴—1,4—苯二酯的…

以１，４－苯二酚和不同的短链脂肪酸为基本原料，经溴代、加成、形成酰卤和酰化，等反应，合成了六种新的溴化脂肪酸－２，３，５，６－四溴－１，４－苯二酯。通过对产物的碳、氢、溴等元素的定量分析，以及红外吸收光谱和氢核磁共谱的研究，验证了化合物的结构。     

低取代二苯并并四苯的合成及性能研究

以傅克酰基化反应、串联的Aldol-Michael反应及Pd-催化的脱卤化氢环化反应为关键步骤,合成了低取代的二苯并并四苯衍生物(DBN).通过 1H-NMR位移值随浓度改变而改变的方法测定了DBN在溶剂中的聚集效应,通过紫外吸收及荧光放射光谱的测定分析了DBN的发光性能.     

OH自由基引发的2,3,7,8-四氯代二苯并呋喃降解机理的理论研究

对2,3,7,8-四氯代二苯并呋喃(2,3,7,8-TCDF)的OH自由基加成反应机理以及后续的单分子降解反应机理进行了理论研究.从微观反应动力学角度解释了常温下2,3,7,8-TCDF作为二噁英类物质难降解的根本原因,并阐述了其在高温下的单分子降解反应机理.采用密度泛函理论,计算得到了反应势能面上各稳定点的几何结构,同时完成了简谐振动频率分析,并通过内禀反应坐标理论计算出各反应通道的最低能量路径.结果表明,OH自由基容易加成到2,3,7,8-TCDF上,但后续的降解反应的能垒过高,因此2,3,7,8-TCDF降解反应只能在高温下进行.     

聚苯撑苯并二噁唑(PBO)的合成

分别由对苯二甲酸（TPA）、对苯二甲酰氯（TPC）和4，6－二氨基间苯二酚盐酸盐（DAR）聚合得到了[η]＝15.2、10.4dL/g的PBO聚合物，对聚合物进行了红外光谱及元素分析，用透射电镜观察了聚合物膜的形态，同时比较了两种聚合体系对聚合反应的影响。     

西江二恶英的季节变化、通量及来源

用同位素稀释-高分辨色谱／高分辨质谱（HRGC／HRMS）方法对西江（珠江的主干）进行了1a的水相和颗粒相中多氯代二苯并二恶英／呋喃（PCDD／Fs）测定。结果表明，水相中PCDD／Fs的含量范围在1．567-8．008pg／L之间．颗粒物中PCDD／Fs的含量变化在569．4～279．6pg／g之间，经过分析得出其浓度随着西江流量的季节性变化呈现一定的变化规律，即在丰水期此污染物的浓度比在枯水期高。地表径流和干湿沉降对此有很大的贡献。西江中PCDD／Fs年通量为8．55kg，毒性当量通量（I—TEQ）为0．026kg。通过对同系物和同族物分布图对比显示西江PCDD／Fs来源比较复杂，可能是混合来源。其中大气干湿沉降、地表径流和沿岸与漂白有关的工业对此有很大的贡献．是PCDD／Fs进入西江的3个重要途径。     

水溶性膦配体4-二苯膦代苯并-18-冠-6的合成研究

 4-二苯膦代苯并-18-冠-6是水两相催化体系中的一种新型水溶性膦配体.文章以Benzo-18-Crown-6为原料,经碘代及二苯膦取代等3步反应合成这一膦配体,结果满意.     

广东家庭室内飞尘十溴二苯乙烷和十溴联苯醚的含量及其人体暴露评估

2009年1~2月,在广东省韶关、清远等11个地区采集了65个家庭室内飞尘样品,分析了其DBDPE和BDE209的残留状况,评估了室内飞尘所含十溴联苯醚（BDE209）及其替代物十溴二苯乙烷（DBDPE）对人体的暴露风险. 结果表明,DBDPE和BDE209在所有样品中均可检出,其范围分别为30.9~16 370、5.44~955ng/g,均值分别为3 020 、167 ng/g;采样家庭室内飞尘BDE209的含量处于较低水平,而DBDPE却处在较高水平;DBDPE残留量可能已超过BDE209. 成人和儿童通过室内飞尘摄入的DBDPE平均日暴露量分别为0.72、14.5 ng/（kg?day）,而BDE209则分别为0.80、0.040 ng/（kg?day）,儿童DBDPE和BDE209的最高日暴露量分别达58.0、3.21 ng/（kg?day）,显示儿童处于相对较高的DBDPE和BDE209暴露风险.     

4,5-二取代苯并(氧化)呋咱类衍生物的合成及体外抗肿瘤活性

为探索抗肿瘤活性更优的新结构类型化合物,以2-硝基-4-氯苯胺为原料,经重氮化、叠氮取代、成环、硝化、亲核取代反应,合成4,5-二取代苯并氧化呋咱类衍生物4a—4e;中间体2经还原、硝化、亲核取代反应,得到4,5-二取代苯并呋咱类衍生物7a—7e,新化合物的结构均经1 H-NMR及ESI-MS确证.以5-氟尿嘧啶为阳性...     

Ga(OTf)_3催化合成1,5苯并二氮杂

报道了Ga(OTf)3催化邻苯二胺和酮的反应,高产率地得到了1,5苯并二氮杂,产物结构经核磁、质谱得到了证实.     

对多氯代二苯并-对-二噁英的定量结构色谱保留时间的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法和分子连接性指数理论,计算了氯代二苯并-对-二噁英的结构参数,并用逐步回归分析建立了相应的QSRR模型.所建模型计算值和观察值的相关系数分别为0.944和0.936,标准偏差分别为0.299和0.464,模型具有良好的稳健性和预测能力,交互验证系数分别为0.818和0.79。比较得出量子化学方法所建模型的性能更好.     

多溴联苯醚的环境行为及其生态毒理效应

多溴联苯醚(PBDEs)是一类环境中广泛存在的全球性有机污染物。近年来由于其持久性、毒性和潜在的生物蓄积性而备受关注;且在环境中的浓度快速增长,对人体健康造成的危害日益引起各国科学家的关注;已成为当前环境科学的一大热点。对最近几年来环境中PBDEs研究的进展进行综述,对多溴联苯醚的理化性质、环境暴露及途径、环境中的降解和生物代谢、生物富集与放大以及生态毒理效应方面的研究进行了总结,对目前存在问题及进一步的研究方向进行了讨论和展望。     

二噁英类物质的检测技术研究进展

二噁英类物质已受到中国科学家的重视,对其的检测能力体现了一个国家的研究水平。就现今我国对二噁英类物质的化学分析方法作简单介绍。     

贵屿表层土壤中多溴联苯醚的水平与儿童健康风险

在广东省贵屿镇采集了12个地点的表层土壤样品, 测定了其中14种多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)同系物的含量. 结果表明: 该地区已受到了PBDEs 的污染, PBDEs 浓度在76.5～13 354.0 ng/g干重之间, 远高于国内外其他地区. BDE209 为最主要的同系物, 其次为BDE47, BDE99 和BDE183, 说明该地区污染主要源于十溴工业品, 其次为五溴和八溴工业品. 通过总日摄入量和日吸收量来评估儿童通过土壤暴露PBDEs 的量, 并采用非致癌危险商数(hazard quotient, HQ)对其带来的风险进行评估. 结果表明: 通过皮肤接触和口服暴露的PBDEs 的平均日摄入量分别为31.1～5 430.0 和7.7～1 335.0 ng,皮肤接触摄入是其暴露人体的主要途径; 若考虑到吸收率, 则平均日摄入量降到0.3～54.3 和1.3～184.0 ng, 口服摄入是其主要暴露途径. 在两种情况下, HQ 值均小于1, 表明土壤中的PBDEs 并不会给当地儿童带来显著的非致癌健康风险.     

地理环境暴露与公众健康研究进展

近年来,环境暴露与健康领域研究在多学科交叉的背景下得到深化。概述了地理环境暴露的内涵,指出地理环境暴露关注的主要是物质性环境暴露延展为包含自然环境、建成环境和社会人文环境在内的综合环境暴露;重点关注疾病与环境关系的医学地理学也逐步转向更广义的健康地理学研究,拓展了环境与健康领域的研究;提出地理环境暴露健康效应的群体差异和环境公正问题成为本领域的重要范畴。当前,耦合时空行为和多源时空大数据的地理环境暴露与健康效应研究得到快速发展,"地理环境暴露-时空行为-健康"的研究新范式将有助于进一步拓展本领域研究。     

哈尔滨市室内空气中多溴联苯醚的研究

为了研究哈尔滨市不同室内空气中多溴联苯醚(PBDEs)的污染,于2011年冬季采集了哈尔滨市12个不同类型的室内空气样品,通过索氏萃取的方式对空气中的PBDEs进行提取,采用GC/MS进行定性和定量分析.结果表明,Σ12PBDEs的平均质量浓度为5.33 pg/m3,其中BDE-47是主要的污染物,其平均质量浓度为2.83 pg/m3,其次是BDE-28(1.85 pg/m3).不同类型的室内空气比较发现,实验室空气中PBDEs的质量浓度最高,家庭空气中PBDEs的质量浓度最低.主成分分析表明,哈尔滨室内空气中PBDEs的来源主要是商用五溴和商用八溴.通过计算空气吸入的PBDEs的暴露分析表明,婴儿的PBDEs暴露量最高,说明婴儿受PBDEs的潜在危害较大.     

金刚石晶体生长研究进展

介绍利用高温高压（HPHT）合成高质量金刚石单晶和化学气相沉积法（CVD）制备金刚石薄膜的设备、方法、工艺参数以及热丝CVD和微波等离子体CVD的优缺点;P型和N型金刚石掺杂研制现状.重点介绍N型金刚石掺杂的困难,氮、锂、钠、磷、硫等杂质的掺杂效果,共掺杂对于金刚石薄膜的影响,以及近年来P型和N型掺杂取得的成果.     

食源性肽研究进展

食源性肽是以食用蛋白为原料,经过酶解、分离、纯化等制成的新型蛋白水解产品.阐述了食源性肽的营养保健功能和生产方法、食源性肽类产品的评价、认可情况及质量标准的研究现状,并对含有生物活性肽的传统食品以及已商业化的食源性肽类终端食品进行了概述和总结,最后对其应用前景进行了展望.     

电荷转移多金属氧酸盐的研究进展

概述了多金属氧酸盐与ＴＴＦ类π电子有机给体形成的电荷转移盐研究的简短历史和新近进展,着重评述了它们的合成、结构、性质以及研究方法．     

牡丹籽油的研究进展

随着牡丹籽油被批准为新资源食品,并被列为可用化妆品目录,油用牡丹作为一种新生事物近年来进入快速发展时期。牡丹籽含油量通常在25%左右,不饱和脂肪酸占总脂肪酸含量的90%以上,其中α-亚麻酸含量约40%,对促进人体健康具有多种医疗和保健功能。对牡丹籽油的提取工艺、影响其稳定性的不同因素进行了综述,以期为牡丹籽油的进一步开发应用提供支持。     

二恶英的毒性、健康风险及对策

介绍了二恶英及其类似化合物对人的毒性、致毒机理和健康风险。由于它们能在环境中长期存在,并能在动物和人体组织中生物累积,所以二恶英及类二恶英物质对动物和人体有一系列强毒性,例如:致癌性、致畸致突变性、繁育受阻、免疫力下降等。二恶英类化合物作为芳香烃受体激活剂,能够某种程度上改变细胞生长和发育的途径而导致种种影响,比如癌症、对动物乃至对人类繁衍和发育的不利影响、新陈代谢功能紊乱及免疫力下降以致出现种种疾病症候甚至感染艾滋病。同时,探讨了在我国控制二恶英污染和毒害的方针和举措。