二氧化硫与庚烯-1的光化学反应——大气光化学反应研究(Ⅲ)

研究了SO_2与庚烯-1在无氧和有氧体系中的光化学反应,观察到烟雾的生成.用GC和GC/MS方法确定了部分气相和液相反应产物——醇、醛、酮、酯以及烃类等化合物,并探讨了影响光化学反应的几种因素及反应机理.     

SO_2与二烯烃的光化学反应

用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ法研究了ＳＯ＿２，与１，３－丁二烯和１，３－戊二烯在无氧以及有氧体系中的光化学反应。确定了主要反应物，研究了体系的动力学，探讨了部分产物的生成机制。     

KF-Al2O3催化下Knoevenagel随后的酯交换反应

研究了KF-Al2O3催化下芳醛和氰基乙酸酯在醇介质中的反应,发现了溶剂醇和产物2-氰基-3-芳基丙烯酸酯随后发生酯交换反应.还研究了不同的芳醛、氰基乙酸酯和醇在KF-Al2O3催化下的该酯交换反应.该方法为2-氰基-3-芳基丙烯酸酯的合成提供了新的方法.     

Efficient Synthesis of Optically Active Alcohols

1 Introduction Optically active secondary alcohols are versatile building blocks for synthesis of unnatural biological active compounds and functional materials. Therefore, study on efficient synthesis of optically active alcohols is becoming an important subject in synthetic organic chemistry. Catalytic asymmetric reduction of carbonyl compounds is a practical method to create chiral alcohols. For the past decades, a large number of catalytic methods have been developed to achieve this goal. …     

手性β-氨基醇催化的芳香醛对映选择性炔化反应

 手性β-氨基醇是不对称催化反应中应用最为广泛的手性配体之一.以L-苯丙氨酸为原料简捷合成的手性β-氨基醇L^*为手性配体,对不同取代芳香醛的对映选择性炔化反应进行了研究,结果表明其对该反应具有一定的不对称催化活性,光学收率(e.e值)最高达78.9%.     

Optically active alcohols: Resolution and synthesis from asymmetric reduction of prochiral ketones

The recent methods of resolution, enantiomeric excess determination and synthesis of optically active alcohols from asymmetric reduction of prochiral ketones are reviewed in the article with references. Important functions and applications of optically active alcohols in biological and chemical research area are described in an introduction part. The following part deals with resolution and enaniiomeric excess determination of racemic alcohols. The next part discusses asymmetric reduction of prochiral ketone and related compounds, which including: (a) Reduction by chirally modified aluminum and boron hydrides: (b) Catalytic reduction with chiral transition metal, complexes: (c) Enantioselective reduction by hydride transfer from carbon: (d) Biocatalytic reduction: (e) Asymmetric synthesis of chiral nonracemic alcohols with help of physical methods. A conclusion about optically active, alcohols from asymmetric reduction of ketones followes in the final part of article. Foundation item: Supported by the Fundation of High Education Ministry for the Scholars Back from Abroad Biography: HU Xian-ming (1950-), male, Associate Professor, Ph. D. (Univ of Groningen), email: xmhu@wh.edu.cn.     

水溶液中IBX氧化苯二甲醇的研究

本文成功在水溶液中用IBX(o-碘酰基苯甲酸)氧化1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇及1,4-苯二甲醇三种芳香二元醇合成得到相应的醛.考察了反应时间对苯二甲醇转化率的影响,在IBX与苯二甲醇的物质的量之比为1∶1时,三种苯二甲醇的转化率分别为63％、47％和60％,主要产物为相应的羟甲基苯甲醛;在IBX与苯二甲醇的物质...     

3,6-位不对称二取代咔唑衍生物的合成研究

以咔唑为主要合成原料,通过N-烷基化、付克酰基化、硝化以及付克烷基化等反应合成了两个结构新颖的3,6-位不对称二取代咔唑衍生物.探讨了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间等因素对反应的影响,得到最佳反应条件:(1)傅克酰基化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(三氯化铝)∶n(乙酰氯)=1∶1.2∶1.5,反应温度室温,反应时间4 h,产品收率82%;(2)硝化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(65%硝酸)=1∶1.15,反应温度5~10℃,反应时间2 h,产品收率89%;(3)傅克烷基化反应:n(3-乙酰基-N-乙基咔唑)∶n(氯化锌)∶n(叔丁基氯)=1∶1.5∶1.5,反应温度室温,反应时间12 h,产品收率64%.所得产品结构经FTIR1、H NMR1、3C NMR、及MS表征.     

Advances in heterocyclic ketene aminals

Recent developments in the study of the reactions of heterocyclic ketene aminals are reviewed with the emphases on regioselective alkylation, acylation and glycosylation reactions, and on the aza-ene reactions with α,β-unsaturated compounds, azo and carbonyl compounds. Reactions with 1,3-dipoles and other reagents to synthesize fused heterocycles are also discussed.     

活性聚合物在不对称合成中的应用

本文介绍了活性聚合物的特点、合成方法及其在不对称合成中用作相转移催化剂、外消旋体拆分介质和不对称诱导反应手性促进剂等方面的发展近况。     

茚酮化合物的合成研究

以芳香醛或邻苯二甲醚为原料,以分子内Friedel-Crafts酰基化、Nazarov环化、Pinacol重排等反应为主要合成策略,发展3条茚酮化合物的合成方法,共合成出8个茚酮化合物,所有产物的结构均经1H NMR、13C NMR表征和确认。合成方法具有原料价格低廉、实验操作简单、产率高等优点。     

面包酵母的立体选择性还原作用

面包酵母是一种廉价易得的实验材料 ,可将酮类化合物还原为具有高光学活性的醇 ,也可还原醛、烯烃化合物、叠氮化合物等。反应条件温和 ,操作简单 ,因此 ,面包酵母是一种很有发展前途的生化试剂     

南京紫金山主要植物挥发物成分与含量分析

用气相色谱/质谱联用技术对南京市紫金山24种植物挥发性物质的化学组成进行了测定和分析。结果表明:24种植物中共检测出萜烯类、醇类、酮类、醛类、酯类、醚类、酚类及烷烃类等8类165种化学成分,其中,以萜烯和醇类为主。萜烯类物质相对含量最高的是白玉兰,其含量占挥发性物质总量的71.99%;其次是扶芳藤(66.56%)、青桐(50.30%)及冬青(8.14%)。醇类物质相对含量最高的是冬青,其含量占挥发性物质总量78.53%;其次是黄连木(72.99%)、荚蒾(66.69%)、枫香(58.81%)、麻栎(56.10%)、香樟(54.46%)及白玉兰(7.48%)。     

荔枝核与荔枝膜挥发油的GC/MS分析

利用水蒸气蒸馏,乙醚萃取法提取新鲜荔枝核、荔枝膜中的挥发油,并用GC/MS/计算机联用技术分别鉴定了其中43种和52种化学成分,结果表明荔枝核与荔枝膜挥发油成分主要为醇、醛、醚、脂肪酸、脂肪酸脂及含氧萜类化合物.     

不同干燥方法下西洋参的挥发性成分研究

基于气相离子迁移谱，对烘干和冻干处理的西洋参进行了挥发性成分研究。通过气相保留时间和迁移时间在西洋参中共定性出52种挥发性成分，包括11种醇类、8种酮类、12种醛类、5种吡嗪类、5种酯类、4种酸类、2种烯烃类等。主成分分析显示不同干燥方法对西洋参的挥发性成分有很大影响。对比冻干处理的西洋参，烘干处理的西洋参中酯类、酸类、酮类、烯烃类、吡嗪类挥发性成分的质量分数上升，而醛类和醇类的质量分数下降。其中，酯类（乳酸乙酯、丙酸乙酯、乙基-2-甲基丙酸酯、乙酸戊酯）、酸类（2-甲基丁酸）、酮类（2-戊酮、羟基丙酮、2,3-戊二酮）、烯烃类（苯乙烯、α-蒎烯）和吡嗪类（2,6-二甲基吡嗪、2-乙基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪）在烘干西洋参中的质量分数显著升高。醛类（辛醛、糠醛、壬醛、庚醛、(E)-2-庚烯醛）和醇类（己醇、(E)-03-己烯-1-醇、(Z)-3-己烯-1-醇）在冻干西洋参中的质量分数显著升高。     

高盐稀态酱油挥发性风味物质的分离与鉴定

分别采用固相微萃取(SPME)、同时蒸馏萃取(VSDE)和直接溶剂萃取(DSE)法对高盐稀态酱油挥发性风味物质进行分离、浓缩,并利用气质联用色谱(GC-MS)对其挥发性风味物质进行鉴定.试验共鉴定出147种风味化合物,其中酸类17种、醇类12种、醛类16种、酯类36种、呋喃(酮)类12种、酮类13种、杂环化合物14种、酚类8种、吡喃(酮)类6种、吡嗪类4种、吡咯(酮)类3种、含硫化合物6种.研究结果表明,主要挥发性风味化合物为酯、酸、醛、杂环化合物和醇类,其中酯类化合物的数量和相对含量最多;此外,有16种日式和韩式酱油中的关键风味化合物在国产高盐稀态酱油中被检出.     

四川工夫红茶香气成分分析

采用固相微萃取和气相色谱-质谱(GC-MS)对两个四川工夫红茶样品的香气成分进行分析,从中检测出34种香气组分,包括醇类、醛类、烯烃类、酯类、酸类、酮类、苯酚类化合物,其中醇类化合物含量较高,均占66%左右,以反-香叶醇、水杨酸甲酯、苯乙醇、芳樟醇及其氧化物、苯甲醛、苯乙醛、苯甲醇、反-2-己烯醛等化合物为主体特征,是决定川红特殊香型的重要组分,3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇可能是川红桔香特征的关键组分.     

活性Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化分子氧选择氧化醇类研究

以硝酸锰和硝酸铈为锰源和铈源采用湿法浸渍法制备了不同锰铈比的γ-Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化剂．实验结果表明,该催化剂能够有效催化以分子氧为氧化剂的醇类选择氧化反应,产物以醛或酮为主,且该催化剂能够多次循环使用而不降低活性．XRD结果表明,负载在Al2O3上的锰主要是以颗粒状β-MnO2形式存在,少量铈的加入能够促进锰的分散,使负载的β-MnO2颗粒变小,从而呈现较高的催化活性．当锰铈原子比为9：1时,催化活性最高．焙烧温度影响催化剂的结构和组成,在较低的温度下（300℃以下）硝酸锰仅能部分分解为β—MnO2,而过高的温度（700℃）将使β-MnO2发生分解,从而降低催化活性．另外,本文还研究了氧分压、反应温度等动力学因素对催化反应性能的影响以及催化剂的稳定性．     

Highly Efficient Asymmetric Synthesis Usomg Organocatalyst Derived From(S)-proline

1 Results Much effort has been focused on organocatalytic asymmetric synthesis in these several years. We have already documented highly efficient organocatalytic asymmetric acylation of a wide variety of racemic alcohols and meso-diols catalyzed bya chiral 1,2-diamine derived from (S)-proline[1]. (S)-Homoproline seems to be a potentially interesting organocatalyst, but no examples using (S)-homoproline itself in asymmetric synthesis has been reported. We have accomplished an efficient and practical syn...     

高盐稀态酱油挥发性风味物质的分离、鉴定－修改

本文分别采用固相微萃取(SPME)、同时蒸馏萃取(VSDE)和直接溶剂萃取(DSE)法对高盐稀态酱油挥发性风味物质进行了分离、浓缩,并利用气质联用(GC-MS)对其挥发性风味物质进行了鉴定。共鉴定出147种风味化合物,其中酸类17种、醇类12种、醛类16种、酯类36种、呋喃（酮）12种、酮类13种、杂环化合物14种、酚类8种、吡喃（酮）6种、吡嗪类4种、吡咯（酮）3种、含硫化合物6种。研究结果表明高盐稀态酱油主要挥发性风味化合物为酯、酸、醛、杂环化合物和醇类;其中酯类化合物的数量和相对含量最多。此外,与日式和韩式酱油中的关键风味化合物相比,16种关键风味化合物在国产高盐稀态酱油中被检出。