基于酰腙和酚羟基的阴离子受体合成及阴离子比色识别性能研究

设计合成了一种基于酚羟基的酰腙类受体分子,利用紫外-可见吸收光谱考察了其与F-,CI-,Br-,I-,CH3COO-,H2PO4-,HSO4-,ClO4-的相互作用.结果表明,该类受体分子在DMSO溶液中既能识别中性的Br-和I-,也能比色识别碱性较强的F-,CH3COO-和H2PO4-,其中在加入Br-,I-时UV-VIS光谱产生蓝移,而在加入F-,CH3COO-,H2PO4-时UV-VIS光谱产生红移.     

一种新的吡咯二酮合成方法

本文报道了一种新的吡咯二酮合成的新方法，并通过13C—NMR等语，对新合成的化合物进行了确证。     

含酚羟基间苯二甲酰基硫脲钳形受体的合成及阴离子识别研究

利用简便的方法合成3种新型的含硫脲及酚羟基的阴离子分子钳受体,利用紫外-可见吸收光谱考察了其对F-,C l-,Br-,I-,CH3COO-,HSO4-,H2PO4-和NO3-8种阴离子的识别作用。当加入F-,CH3COO-,H2PO4-时,溶液颜色由淡黄色变成橙黄色,分子吸收光谱也发生显著变化,而加入其它阴离子则无明显变化,从而实现对这3种阴离子的选择性识别。结果显示含酚羟基间苯二甲酰基硫脲钳形受体除含有4个酸性较强的硫脲N-H质子,还多了两个易于和阴离子形成氢键的酚羟基,因而使得其与阴离子的络合能力大大增强。且主客体间形成1∶1的络合物。     

吡咯-2,5-二乙酰胺衍生物的阴离子配位性质研究

用1HNMR滴定技术研究了吡咯 2,5 二乙酰胺衍生物1 4的阴离子配位性质.在氘代乙腈中,受体1 4是含氧阴离子的有效接受体,但在更具竞争性的氘代DMSO溶剂中,其对阴离子的亲和性要小得多.     

二氯二聚吡咯合钴的合成

用无水氯化钴，吡咯成功地全成了二氯二聚吡咯合钴，产率以吡咯计算达９０％，产物易于反应体系中分离出来。     

3,4-二芳基吡咯的合成

卟啉化合物及其金属配合物是一类极具潜力、环境友好的光电转换材料而成为国际上人们研究的热点,3,4-二芳基吡咯作为构建该卟啉类化合物的中心体,其合成方法的研究很少。本文以亚氨基二乙酸为原料,经酯化和酰基化2步反应得到N-乙酰基-亚胺基二乙酸二甲酯,再将得到反应物在甲醇钠溶液中与二芳基乙二酮发生缩合反应得到3,4-二芳基吡咯-2,5-二甲酸,最后将3,4-二芳基吡咯-2,5-二甲酸在乙醇胺中回流脱羧制得3,4-二芳基吡咯,其结构经1H NMR、13C NMR和元素分析得以确证。该合成方法具有反应条件温和、反应速度快、产率较高、操作简单等优点。     

二聚雌二醇分子钳的合成及分子识别性能的研究

通过二亚甲基苯和二亚甲基吡啶桥联两发了子雌二醇,而得到一类新型的钳型分子受体,经ＭＳ,ＩＲ,＾ＨＮＭＲ及元素分析确证了其结构,利用分光光谱滴定法考察基分子识别性能,结果表明,该类分子钳（ｍｏｌｅｃｕｌａｒｔｗｅｅｇｅｒ）可识别芳胺及其衍生物。     

不同溶剂中吡咯-2,5-二乙酰胺衍生物与阴离子结合的性质研究

用1H NMR滴定技术研究了CD3CN和DMSO-d6溶剂中吡咯-2,5-二乙酰胺衍生物1-4与阴离子结合的性质.在氘代乙腈溶液中,受体1-4是含氧阴离子的有效接受体,且其对阴离子的亲和性与吡咯-2,5-二甲酰胺相似.但在更具竞争性的氘代DMSO溶液中,其对阴离子的亲和性要小得多.     

磺酰脲受体的合成及阴离子识别性能

合成了一种新型的磺酰脲阴离子受体双-(4’-硝基苯基)磺酰脲,通过观察引入阴离子后受体溶液颜色的变化,实现了阴离子的裸眼检测,其中引入F-变为棕黄色,引入CH3CO2-变为淡黄色,引入其他阴离子(如NO3-、Br-、Cl-、HSO4-)受体溶液颜色则无明显的变化.通过紫外-可见分光光度滴定法确定了受体与一价阴离子的结合能力,计算结果表明,磺酰脲基对F-和CH3CO2-有较高的亲和力;Jobs工作曲线表明受体与F-形成摩尔比为1∶2的配合物.最后通过测定甲醇对受体分子和F-配合物的紫外吸收光谱的影响,证明了受体分子与阴离子之间以氢键方式相结合.     

氟硼二吡咯类材料的放大自发发射性能

采用光泵浦的方法研究苯基取代氟硼二吡咯类材料(PhBOD)的放大自发发射(ASE)性能.结果表明:当PhBOD的甲苯溶液浓度为0.006~0.04mol/L时,其ASE阈值随浓度的增加逐渐降低;浓度为0.008 mol/L样品的ASE阈值约为99kW/cm2;当浓度为0.013mol/L时,ASE的输出效率最高,为23.1%;在相同位置经紫外脉冲激光20万次泵浦,ASE的强度约衰减为初始强度的85.4%,表明PhBOD是一种光稳定性较高的激光材料.     

N-苯甲酰氨基-N''-苯基硫脲阴离子受体的合成及识别研究

设计合成了N-苯甲酰氨基-N’-苯基硫脲，利用吸收光谱考察了该主体分子与CH3CO2^-、F^-、H2PO4^-、HSO4^-、ClO4^-、Cl^-和Br^-等阴离子的相互作用。结果表明阴离子与主体分子间通过氢键形成配合物，导致N-苯甲酰氨基N’-苯基硫脲光谱发生变化。测定了配合物结合比及稳定常数，发现了该化合物对CH3CO2^-、F^-、H2PO4^-、HSO4^-具有识别作用，尤其对CH3CO2^-具有较高地选择性识别。并根据实验结果提出了可能的配合物结合方式。     

聚吡咯的合成及其电学性能

为了改善和提高聚吡咯的溶解性和导电性能,利用化学氧化聚合法设计实验,制备聚吡咯。采用木质素磺酸钠、十二烷基磺酸钠和对甲苯磺酸三种掺杂剂,通过改变掺杂剂的种类、掺杂剂的掺杂量、氧化剂的掺杂量、氧化反应时间、氧化温度等反应参数来优化聚吡咯的制备工艺。采用XRD、FTIR、SEM和四探针电导率测试仪等对产物的组成、结构和导电性能进行表征。结果表明:三种掺杂剂均可以成功制备聚吡咯,有效地改善聚吡咯的水溶性能,其中木质素磺酸钠掺杂的聚吡咯性能最佳,当木质素磺酸钠取0.002 mol、n(Py)∶n(Fe Cl3·6H2O)=1∶1.2、反应在0℃下进行16 h时,电导率最高能达到0.818 S/cm。     

可溶性聚吡咯的合成及其光致发光性能

以三氯化铁为氧化剂,采用一步法制备了N-乙烯吡咯的聚合物,通过红外光谱和核磁共振表征了聚合物结构,采用紫外光谱、扫描电镜和荧光光谱研究了聚合物的形貌和光致发光性.实验表明,聚合物易溶于常见的有机溶剂,可通过旋转涂膜法制备出表面均匀的棕色薄膜.荧光光谱研究表明:聚合物在四氢呋喃溶液中表现出良好的光致发光性能,以430 nm最佳波长激发时,聚合物的最大发射波长为520 nm,发绿光;当聚合物质量分数在0.007%～0.5%之间时,随溶液浓度增大,最大发射波长逐渐红移,最大荧光强度随溶液浓度提高呈现先增大后减小的变化趋势,当聚合物质量分数为0.03%时,荧光强度达到最大值.     

一种新型基于硼-二吡咯亚甲基染料的高灵敏性、高选择性识别Na+的荧光化学传感器

研究了3种新型的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基染料(BDP)的光谱和电化学性质.用荧光光谱滴定技术分别测试了在乙腈等强极性溶剂中两种中位为苯并冠醚亚单元取代的硼-二吡咯亚甲基染料对Na 离子和K 离子的响应能力.研究结果表明:在荧光团中含有吸电子酯基的BDP染料可望成为一种新型的具有高灵敏性和高选择性识别Na 离子的荧光化学传感器.     

香豆素噻唑腙类化合物的合成及其对金属离子识别性能研究

在微波辐射条件下,以乙醇为溶剂,无需外加任何催化剂,用3-(2-溴代乙酰基)香豆素、硫脲和芳香族甲醛三组分一锅法合成了12个香豆素噻唑腙类化合物,其中8个化合物是首次报道.反应微波功率为150 W,反应时间15-20 min,产率60%-86%,对合成的新产物进行了熔点、¹H NMR、¹³C NMR和HRMS表征.考察了化合物3g、3j和3l对Cu²⁺的识别作用,结果显示,化合物3l与Cu²⁺具有较强的相互作用.考察化合物3l对13种金属离子的识别作用,发现化合物3l对Cu²⁺、Co²⁺和Ni²⁺表现出良好的UV-Vis及裸眼识别能力.滴定实验结果,显示化合物3l与Cu²⁺形成了1∶1型配合物,3l与Co²⁺和Ni²⁺均形成了2∶1型配合物.当pH值为3时,化合物3l可选择性识别Cu²⁺.     

苯甲酰氨基硫脲衍生物受体的阴离子识别研究

设计、合成了苯甲酰氨基硫脲衍生物，利用吸收光谱表征了该化合物与不同的阴离子的相互作用．实验结果表明阴离子与主体化合物间通过氢键形成配合物，导致苯甲酰氨基硫脲衍生物光谱发生了变化．测定了配合物的稳定性，并根据实验结果提出了可能的配合物结合方式．     

新型碲系聚吡咯分子簇络合物的合成及其性能的研究

碲及其化合物在导体、半导体、超导体、医药、医疗、化学、化工等领域,得到了日益突出的应用,其合成、作用机制和理论研究颇受人们的关注．７０年代中期以来,各种“掺杂”聚吡咯络合物被合成出来,刘尚长等〔１～３〕曾作了系列的报道,受到国内外的注目．本文首次报道了一种新型的碲系聚吡咯分子簇络合物（ＰＰＴＥＣ）的合成、表征及其性能的研究结果．确定其形态为Ｈ—（Ｃ４Ｈ３Ｎ））４—Ｈ〔Ｔｅ（Ｏ２）Ｏ２〕,用于催化分解Ｈ２Ｏ２呈表观一级反应,具有良好的催化活性,对于深入开发应用ＰＰＴＥＣ催化剂具有重要的启示意义．１…