8-羟基喹啉在超临界CO_2中萃取金属离子研究(英文)

以8-羟基喹啉在超临界CO2中为螯合剂萃取金属离子,系统考察了压力(10²5 MPa)、温度(31325 MPa)、温度(313³43K)、时间(10343K)、时间(10⁹0 min)和螯合剂与金属的摩尔比(50∶190 min)和螯合剂与金属的摩尔比(50∶1²00∶1)对金属离子萃取效率(E%)的影响.结果表明:当全氟-1-辛烷磺酸四乙基铵盐(PFOAT)作共萃取剂时,在25 MPa,323 K,30 min,15μL水,r(金属离子∶螯合剂∶PFOAT)=1∶100∶25时,对Ni2+的用量在超临界CO2的萃取效率可达88.96%.对萃取常数(Kex)的计算说明在同一种金属离子萃取体系萃取常数随着萃取效率的增加而增加.     

5-Br-PADAP与金属离子显色反应最佳pH值的计算

本文根据5-Br-PADAP的离解常数和金属离子的水解常数．从理论上计算了5-Br-PADAP等杂环偶氮类显色剂与多种金属离子显色反应的最佳pH值。根据计算结果,研究了最佳pH值与金属离子结构及显色剂结构的关系,进一步探讨5-Br-PADAP与M~(n )的显色反应机理。     

正烷基亚氨二乙酸与铜(Ⅱ)离子络合平衡的研究

本文在25±0.1℃,表观离子强度0.1(KNO_3)条件下,用pH电位法测定了五种正烷基亚氨二乙酸(C_nH_(2n+1)N(CH_2COOH)_2,n=6,8,10,12,14)在混合溶剂中及水溶液中与Cu~(2+)形成的络合物的生成常数。结果表明:在硅孔雀石和黑钨矿的浮选中,当捕收剂C_nH_(2n+1)N(CH_2COOH)_2的n小于12时,其捕收能力大幅度下降的原因不在络合能力的衰减,而在水溶性等方面的差异;正烷基亚氨二乙酸与金属离子络合物的生成常数在混合溶剂(75vol％二氧已环、25vol％水)中比水溶液中增加的值与该金属离子的外层电子构型,广义软硬酸碱度等因素有关。     

关于过量金属离子中和曲线法计算的改进意见

G·Schwarzenbach等人在他们提出的过量金属离子中和曲线法中引入了表观离解常数(K_t、K_f、K_s)。笔者认为该常数包含着实际并不为常数的游离金属离子浓度项([M]),因而概念不够严密,亦使计算复杂化。本文提出了该实验的新的数据处理方法。其处理结果与文献方法一致而物理意义更为明确。     

芬布芬与二价的铜 钴 镍及锌配合物的稳定性

在25±0.2℃及 I=O.1mol·L~(-1)KNO_3存在下,用 pH 法分别测定了在80%(V/V)二甲亚砜混合溶剂中水的离子积常数、芬布芬的离解常数以及芬布芬与二价的铜、钴、镍、锌四种金属离子形成二元配合物的稳定常数.结果表明,这四种配合物的逐级稳定常数间均符合一般规律,且与金属离子的 Irving-Williams次序一致.     

新型三脚架配体1，3，5—三—（n—2—5—二氮杂己烷基）—苯的合成及其Co（Ⅱ），Ni（Ⅱ）,Cu（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）配合物稳定性研究

合成了含多胺的三脚架配体 1,3,5 三 (n 2 ,5 二氮杂己烷基 ) 苯 (L) ,在 (2 5 .0± 0 .1)℃ ,I =0 .1mol·dm-3KNO3 溶液中测定了其质子化常数以及配体与二价过渡金属离子Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )、Cu(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )的二元稳定常数 .对配体与不同金属离子的配位能力的比较发现 ,配位情况符合Irving Williams序列 .     

羟基配合物形成常数的计算

本文讨论金属离子M~(n+)—H_2O体系中,单核羟基配合物的标准生成自由能变化同金属离子的Z~*/r_(eff)的线性相关性。提出了羟基配合物M(OH)_y~((n-y)+)逐级形成常数的计算公式,计算结果与实验测定值十分近似。     

金属离子水解程度的定量标度

在分析影响金属离子水解因素的基础上,推导了金属离子水解常数的计算公式,并计算了56种常见金属离子的水解常数。     

应用人工神经网络方法预测M-EDTA配位稳定常数

应用人工神经网络法预测金属离子的M-EDTA配位稳定常数,并通过计算54种金属离子的M-EDTA配位稳定常数,确定了金属离子的基本参数与M-EDTA配位稳定常数的定量关系.通过对网络结构和参数的优化,提高了预报的准确度.     

金属离子的电负性与其水解性、配合物稳定性的探讨

本文将计算金属离子M′~ 电负性的经验公式修正为x′_i=(2i 1)x_0 n,并指出该电负性与M′~ 的水解常数及配离子的稳定常数呈线性关系,方程分别为:pK_h=a-x′_f、lgK_f=bx′_i c.     

利用NMR技术研究极性二肽与金属离子间的相互作用

利用核磁滴定法研究了极性链状二肽(均为LL构型)与金属离子之间的相互作用.极性二肽在与一价金属离子相互作用时,两者间的化学计量比为1∶1,并求得Li+与10种极性二肽结合常数的大小,其中与L-Glu-L-Glu的结合常数最大,这可能与L-Glu-L-Glu含有较多的富电子原子有关.在此基础上又研究了Cu2+,Zn2+,Co2+3种二价金属离子与极性二肽间的相互作用,结果表明,二价金属离子与二肽间的相互作用是通过两步完成的.     

正己烷基亚氨二乙酸与锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)离子络合平衡的研究

本文在25±0.1℃,表观离子强度0.1(KNO_3)条件下,用pH电位法测定了正己烷基亚氨二乙酸和Zn~(2+),Ni~(2+)在混合溶剂(75％V二氧己环,25％V水)和水溶液中所形成络合物的生成常数;提出了将过量金属离子法与过量配位体法相结合,协同求取络合物生成常数的处理方法。     

过渡金属离子对介孔氧化硅粒子大小的影响

目的:考察过渡金属离子对表面活性剂诱导模板法合成的介孔氧化硅粒子大小的影响.方法:通过合成过程中加入不同浓度的Cr2+,Ni2+,Cu2+和Fe2+离子,制备不同粒径的介孔氧化硅.结果:通过X射线粉末衍射仪(XRD)确定所合成的氧化硅的介孔结构;通过透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)观测合成的介孔氧化硅的形貌和粒子大小.结论:通过表面活性剂诱导模板法所合成的氧化硅具有有序的介孔结构,过渡金属离子的添加,使介孔氧化硅粒径变小,并且,随过渡金属离子浓度的增加,介孔氧化硅的粒径更小.同时,过渡金属离子的引入,还使介孔氧化硅粒子的表面粗糙度发生改变.     

利用密度泛函理论研究B位阳离子对KTN晶体表面性质的影响

利用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,建立相应的模型分别研究B位不同Ta离子和Nb离子比例的KTaxNb1-xO3(x=0.25,0.50,0.75)晶体(100)表面的结构、弹性常数和介电函数.计算结果表明,B位阳离子替代会对KTN晶体表面的性质产生影响,并可实现一定范围内的调控.     

腐殖质与Ca~(2+)、Mg~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)的络合作用及其在农业中的应用

用电位滴定法研究腐殖酸FA和HA与金属离子(Ca2+、Mg2+、Co2+、Ni2+)的络合作用,发现它们与金属离子形成的络合物比较稳定,在溶液中的络合形成常数可通过作图法获得 随着溶液中金属离子浓度的增大,络合形成常数减小,同时发现FA与金属离子的络合形成常数比HA的大 腐殖酸是土壤肥力高低的一个重要标志,在农业应用中具有重要作用     

四方ZrO_2弹性常数、电子结构和光学性质的第一性原理计算

采用基于密度泛函理论(DFT)框架下广义梯度近似平面波超软赝势法,计算了四方ZrO2的弹性常数、电子结构和光学性质.计算得到的晶格常数和弹性常数均与实验值相符;计算结果表明四方ZrO2的晶体结构是稳定的,四方ZrO2属于间接带隙氧化物,禁带宽度为4.06 eV.经带隙校正后,计算得到四方ZrO2在(100)和(001)方向上的光学线性响应函数随光子能量的变化关系,包括复介电函数、复折射率、反射光谱、吸收光谱、损失函数和光电导谱;计算得到其静态介电常数在(100)和(001)方向上分别为4.83和4.30;折射率分别为2.20和2.07;计算结果表明了四方ZrO2在(100)和(001)方向上具有光学各向异性,这为四方ZrO2的应用提供了理论依据.     

用荧光猝灭法研究人血清白蛋白与吲哚美辛的结合反应

应用荧光光谱法研究了吲哚美辛与人血清白蛋白(HSA)的相互作用. 发现吲哚美辛对HSA的荧光有较强的猝灭作用. 采用两种计算结合常数K^A的方法, 并对两种计算方法进行比较. 探讨了温度对吲哚美辛与HSA结合反应的影响, 得到了不同温度下的结合常数 K^A 与结合位点数n值. 进一步探讨了一些金属离子对吲哚美辛与HSA结合常数的影响. 根据热力学常数确定了它们之间的主要作用力类型.     

混合La-Zn氧化物膜在阴极表面电化学共沉积机理研究

采用三电极体系通过恒电位沉积法使La从Zn(OH)2和La(NO3)3水溶液中掺杂在锌氧化物薄膜中.系统研究了沉积电势和溶液浓度对混合氧化物膜组成的影响,两种金属离子及其氢氧化物的物质分布系数随pH函数的变化通过热力学常数计算和作图标出,并用于解释混合La-Zn氢氧化物在阴极表面的电化学沉积机理和预测混合La-Zn氧化物膜的组成.     

金属离子与EDTA配位稳定性的拓扑指数法研究

根据元素键参数拓扑指数，并计算了５４ 种金属离子的拓扑指数，用于关联金属离子与ＥＤＴＡ配位稳定常数研究，得到了较好的线性相关性。     

金属离子水解规律的探讨

提出了一个新的金属离子水解模型,拟定了从理论上计算金属离子水解常数的公式:pK_H=k((r/R)z)+b计算结果表明,理论值与实验值符合较好。63个离子的 pK_H_1,总误差∑△=26.18,平均误差±0.42;30个离子的 pK_H_2,总误差∑△=19.57,平均误差±0.65;28个离子的 pK_H_3,总误差∑△=20.5,平均误差±0.79。