生成β-C3N4的热力学与化学动力学计算

提出了磁控溅射法合成碳化氢实践中β－Ｃ３Ｎ４,Ｐ－Ｃ３Ｎ４,－（Ｃ２Ｎ２）ｎ－３种结构的最可能生长模式,采用化学热力学方法计算了生成这３种结构的反应在不同温度下的平衡常数,并用化学动力学方法了各中间产物和β－Ｃ３Ｎ４,Ｐ－Ｃ３Ｎ４,－（Ｃ２Ｎ２）ｎ－的化学反应速率常数。这些结论对β－Ｃ３Ｎ４晶体生长于非晶相中这一普遍实验现象给予一种可能的解释。     

TiCl_4穿透曲线和吹扫曲线的测定

以Ｎ_Ｚ气为载气携带 ＴｉＣｌ_4通过γ－Ａｌ_２Ｏ_３床,使ＴｉＣｌ_４吸附在γ－Ａｌ_２Ｏ_３表面上．测定 ＴｉＣｌ_４的穿透曲线和吹扫曲线．     

超硬膜β-C_3N_4的研究进展

理论分析认为β－Ｃ３Ｎ４可能是一种比金刚石还要硬的材料，它的研究成为当今材料科学的一个热点。文章论述了β－Ｃ３Ｎ４问题的由来和研究进展，以及今后的研究趋势。     

微波等离子体化学气相沉积β-C_3N_4超硬膜的研究

采用微波等离子体化学气相沉积法（ＭＰＣＶＤ）,用高纯氮气（９９．９９９％ ）和甲烷（９９．９％ ）作反应气体,在多晶铂（Ｐｔ）基片上沉积Ｃ３Ｎ４ 薄膜。利用扫描电子显微镜（ＳＥＭ）和扫描隧道显微镜（ＳＴＭ）观察薄膜形貌表明,薄膜由针状晶体组成。Ｘ射线能谱（ＥＤＸ）分析了这种晶态Ｃ－Ｎ膜的化学成分。对不同样品不同区域的分析结果表明,Ｎ／Ｃ比接近于４／３。Ｘ射线衍射结构分析说明该膜主要由β－Ｃ３Ｎ４ 和α－Ｃ３Ｎ４ 组成。利用Ｎａｎｏ ｉｎｄｅｎｔｅｒ Ⅱ测得Ｃ３Ｎ４ 膜的体弹性模量Ｂ达到３４９ ＧＰａ,接近ｃ－ＢＮ（３６７ ＧＰａ）的体弹性模量,证明Ｃ３Ｎ４ 化合物是超硬材料家族中的一员。     

基体温度对碳氮薄膜成分和结构的影响

采用微波等离子体化学气相沉积法,Ｎ２／ＣＨ４作反应气体,在Ｓｉ（１００）基体上沉积β－ＣＮ化合物。使用Ｘ射线光电子能谱研究了基体温度对碳氮薄膜的成分和结构的影响,结果表明：随着温度的提高,Ｎ／Ｃ原子比迅速提高,ａ－和β－Ｃ３Ｎ４在薄膜中的比例随之提高。     

论K+,NH+4‖Cl-,NO-3-H2O水盐体系

对Ｋ＋,ＮＨ＋４‖Ｃｌ－,ＮＯ－３－Ｈ２Ｏ体系进行了论证,指出此体系固相为四种单盐的说法是不正确的。此体系固相区应有五种：（ＮＨ４,Ｋ）Ｃｌ固溶体,（Ｋ,ＮＨ４）Ｃｌ固溶体,３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３复盐,ＫＮＯ３＋３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３,ＮＨ４ＮＯ３＋３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３,体系无单盐结晶区。     

SO3对阿利特-硫铝酸盐水泥熟料中C3S,C4A3S矿物形成影响的研究

以纯化学试剂配料,研究了 ＳＯ_３对阿利特－硫铝酸盐水泥熟料中Ｃ_３Ｓ,Ｃ_４Ａ_３矿物形成的影响。结果表明,一定量的ＳＯ_３能改善生料的易烧性,促进系统中ｆ－ＣａＯ的吸收,并能保证 Ｃ_４Ａ_３矿物良好形成及有利于Ｃ_３Ｓ的形成。而当ＳＯ_３含量较高时,将阻碍Ｃ_３Ｓ的形成并导致熟料中ｆ－ＣａＯ升高。     

多聚配合物[Cd（β—al）Cl2]的合成与晶体结构

多聚配合物「Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２」用ＣｄＣｋｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＾＿ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ＾－２）在水溶液反应制得，并用单昌结构分析法测定其结构。该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶纱，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６０ｎｍ＾３，Ｚ＝４，ｍＲ＝２７２．４０，ｄＣ＝２．５３０ｍＧ     

Si3N4-MgO-CeO2陶瓷烧结过程中的致密化与相变

氮化硅陶瓷有极大的应用潜力,但由于其强共价键,很难烧结致密化。采用了一种新的ＭｇＯ－ＣｅＯ２复合烧结助剂,利用Ｘ射线衍射、透射电镜等手段研究了ＭｇＯ－ＣｅＯ２复合烧结助剂对氮化硅陶瓷致密化和相变过程的影响,结果发现对Ｓｉ３Ｎ４－ＭｇＯ－ＣｅＯ２陶瓷,在１４５０℃就会有大量液相出现,１５００～１５５０℃为快速致密化阶段,而α－Ｓｉ３Ｎ４→β－Ｓｉ３Ｎ４相变主要发生在１５５０～１６００℃,相变过程滞后于致密化过程。常压烧结Ｓｉ３Ｎ４－ＭｇＯ－ＣｅＯ２陶瓷,强度达９４８ＭＰａ,因此,ＭｇＯ－ＣｅＯ２是一种非常有效的氮化硅的烧结助剂。     

β—Si3N4纤维及柱晶的制取

采用燃烧合成工艺，制取了细长的β－Ｓｉ３Ｎ４纤维，纤维顶端有小球，有小球中含Ｓｉ，Ａｌ成分，纤维有扭曲、拧结现象，ＶＬＳ机制是控制纤维生长的主要机制，晶体顶端有螺肇生长蜷线、燃烧合成β－Ｓｉ３Ｎ４为六方柱晶，表面无缺陷、柱晶主要通过ＶＣ机制生长，β－Ｓｉ３Ｎ４柱晶是从微晶β－Ｓｉ３Ｎ４中长出的，其生长具有晶格继承性，异相添加剂和少量杂质Ａｌ的引入有利于形成较长的柱晶和纤维，控制原始反应物中添加剂含     

多聚配合物[Cd(β-ala)Cl_2]的合成与晶体结构

多聚配合物［Ｃｄ（β－ａｌａ）Ｃｌ２］用ＣｄＣｌ２与β－丙氨酸（β－ａｌａ，Ｈ３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２－）在水溶液反应制得，并用单晶结构分析法测定其结构．该配合物的化学式为Ｃ３Ｈ７ＣｄＣｌ２ＮＯ２，属正交晶系，空间群为Ｐｎｍａ（Ｎｏ．６２），ａ＝６９４．４（１），ｂ＝７９６．３（２），ｃ＝１２９３．１（３）ｐｍ，Ｖ＝０．７１５０（６）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｍｒ＝２７２．４０，Ｄｃ＝２．５３０Ｍｇ／ｍ３，用８３４独立衍射数据对结构进行精化，最后残差因子Ｒ１＝０．０４２１．结果表明，每个镉离子与４个Ｃｌ和２个β－ａｌａ的羧基氧原子配位，呈变形八面体结构．每对镉离子由２个Ｃｌ和１个双齿羧基桥连，形成一维链状聚合结构     

14种二茂铁亚胺类化合物的制备和紫外—可见光谱研究

报道了９种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨＦｃ［Ｒ为Ｃ６Ｈ５－ｎＸｎ（Ｘ＝Ｈ，４Ｂｒ４ＳＯ３Ｈ，４ＯＣＨ３，２，４（ＮＯ２）２和２，４（ＮＯ２）２Ｃ６Ｈ４ＮＨ］及５种取代苯亚甲基亚胺二茂铁类化的Ｘｎ（２ＯＨ）Ｃ６Ｈ４－ｎＣＨ＝Ｎ－Ｆｃ［Ｘ＝Ｈ，５－Ｂｒ，５－ＮＯ２，３ＮＯ２５Ｂｒ，３，５（ＮＯ２）２］的制备，测定了它们的紫外光谱，指定了谱带的归属，并对谱带的位移从理论上予以解释。     

Gd（NO_3）_3／Er（NO_3）_3－Gly－H_2O三元体系的研究（25

测定了Ｇｄ（ＮＯ_３）_３／Ｅｒ（ＮＯ_３）_３－Ｇｌｙ－Ｈ_２Ｏ三元体系在２５℃时的溶度和饱和溶液折光率。各体系的溶度和饱和溶液折光率曲线均由４支组成，分别与ＲＥ（ＮＯ_３）_３·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，ｎ＝６；ＲＥ＝Ｅｒ，ｎ＝５）、配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_２（ＮＯ_３）_３·２Ｈ_２Ｏ，ＲＥ（Ｇｌｙ）_４（ＮＯ_３）_３·Ｈ_２Ｏ及Ｇｌｙ相对应。     

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯偶姻的氧化

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］ＣｌＯ４反应，合成了含双雌二醇、四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物．研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应，发现双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应     

1,3-二咔唑基丙烷三元激基复合物的形成及光谱特征

对１ ,３ － 二咔唑基丙烷（１ ,３ － ＤＣＺＰ） 在光激发下与电子受体化合物１ , ４ － 二氰基苯（１ ,４ －ＤＮＢ） 形成三元激基复合物的光物理过程进行了研究． 结果表明, 当１ , ４ － ＤＮＢ 对高浓度的１ , ３－ ＤＣＺＰ荧光猝灭时, 随着猝灭剂浓度的增加, 电子给体和电子受体分子形成了［ＤＤＡ］＊ 型（２个１ , ３ － ＤＣＺＰ分子和一个１ , ４ － ＤＮＢ分子） 的三分子激基复合物; 当１ , ４ － ＤＮＢ 对低浓度的１ , ３ － ＤＣＺＰ荧光猝灭时形成了［（ＤＤ）Ａ］ ＊ 型（１ 个１ , ３ － ＤＣＺＰ分子具有２ 个电子给体基因, 与１ 个１ , ４ － ＤＮＢ分子） 的三元激基复合物．     

氨氮厌氧氧化的微生物反应机理

推导了以ＮＨ＾＋４作为电子供体,以ＮＯ＾－２、ＮＯ＾－３为电子受体,在厌氧条件下,氨氮生物氧化反应的计量方程式,并对细胞ＣαＨβＯεＮδ＝ＣＨＯＮ时的情形进行了讨论,从理论上明确了氨氮厌氧生物氧化反应的一些重要特征。     

某些添加剂对Ti／PbO_2电极上ClO_4~－离子阳极形成过程的影响

本文用分解极化曲线法研究了某些添加剂对Ｔｉ／ＰｂＯ_２电极上ＣｌＯ_４~－离子阳极形成过程的影响。研究结果表明Ｆ~－、ＣｌＯ_４~－、ＢｒＯ_３~－Ｂ_４Ｏ_７~（２－）、Ｂａ~（２＋）等离子均使ＣｌＯ_４~－的阳极形成电流效率提高；而Ｃｒ_２Ｏ_７~（２－）、Ｓ_２Ｏ_８~（２－）、ＳＯ_４~（２－）、ＭｏＯ_４~（２－）、ＩＯ_４~－、Ｐ_２Ｏ_７~（４－）、Ｆｅ（ＣＮ）_６~（４－）、Ｃａ~（２＋）和Ｍｇ~（２＋）等离子均使电流效率降低，根据假设的机理讨论了使电流效率升高或降低的原因。     

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯…

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与「Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ０４」ＣｌＯ４反应，八成了含双雌二醇，四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物，研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应发一双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应。     

Cl-、NO3-和SO42-离子对漆酶催化活性的抑制作用

以５,６－二溴－２,３－二氰基氢醌为底物,在ｐＨ值４．５０条件下,用分光光度法考察了Ｃｌ－、ＮＯ－３和ＳＯ２－４离子对漆酶催化活性的影响。发现Ｃｌ－、ＮＯ－３和ＳＯ２－４离子对漆酶的催化活性均有不同程度的抑制作用,其最大抑制率分别可达７５％、３１．４％和１７．１％。动力学研究表明,Ｃｌ－、ＮＯ－３和ＳＯ２－４离子的抑制作用是瞬时完成的,属于竞争性抑制过程,是通过与底物分子竞争漆酶分子中的Ⅱ型铜（Ⅱ）部位实现的。经测定,Ｃｌ－和ＮＯ－３离子与漆酶所形成的复合物其解离常数分别为１．１２×１０－４ｍｏｌ·ｄｍ－３和１．７８×１０－３ｍｏｌ·ｄｍ－３。     

α－，βi－铁钨硅杂多酸盐异构体的合成和性质

合成了铁钨硅杂多酸盐的４个异构体（ＴＭＡ）_５［α－，β－ＳｉＦｅ（ＯＨ_２）Ｗ_（１１）Ｏ_（３９）］·ｎＨ_２Ｏ（βｉ中的ｉ＝１，２，３），并测试了它们的ＩＲ、ＵＶ光谱，循环伏安谱和极谱，Ｘ－射线粉末衍射谱。结果表明，β－异构体内的三钨组的旋转和铁的不同位置都影响这些性质。实验得出４种阴离子异构体的氧化序为β_１＞β_３＞α＞β_２，，Ｏ_（ｂ／ｃ）→Ｗ荷移跃迁能顺序为α＞β_２＝β_３＞β_１。