八面体配合物取代反应的反应动力学

通过八面体配合物取代反应的可能机理及配合物的化学键理论对八面体配合物取代反应的活泼性进行具体分析，其实际值与理论值基本相符。     

异烟酸铬（Ⅲ）配合物热分解脱水反应非等温动力学研究

本文对Ｃｒ２（Ｉｎｉｃ）３Ｃｌ３（Ｈ２Ｏ）３．５Ｈ２Ｏ配合物进行了热分解脱水反应非等温动力学研究，运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断该热分解脱水反应力三级反应，其动力学方程为ｄα／ｄｔ＝Ａｅｘｐ（－Ｅ／ＲＴ）．０．５（１－α）＾３，动力学补偿效应表达式为１ｎＡ＝０．３０２７Ｅ－１．２９７９。     

羟基乙酸与铕(Ⅲ)配合物的合成及性质研究

在水溶液中合成了羟基乙酸铕（Ⅲ）配合物。通过化学分析和元素分析确定了配合物的化学组成为Ｅｕ（ＣＨ２ＯＨＣＯＯ）３２Ｈ２Ｏ，试验了配合物的溶解性。分别测定了该配合物在水和二甲基亚砜中的摩尔电导，利用红外光谱、热分析、Ｘ－射线粉末衍射、荧光光谱以及紫外光谱对配合物的性质和结构进行了研究。     

非对称取代四苯基卟啉蒽醌与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了非对称取代四苯基卟啉蒽醌化合物与金属钴(Ⅱ)离子在DMF溶剂中配位反应的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用，探讨了温度以及取代基的电子效应和空间位阻对反应速率的影响，并用半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉分子的前线轨道能量差△E和卟啉环中两个氮原子(=N-)的净电荷。从理论上分析和解释了实验结果。     

双水杨基缩乙二胺合铬(Ⅲ)配合物的非等温热分解动力学研究

用红外光谱和X－射线分析对双水杨基乙二胺合铬配合物[Cr(salen)(H2O)2]NO3进行了表征，并用TG和DTG方法对其分解的机理进行了研究；通过用微分和积分的方法对其非等温动力学的分析与动力学参数的比较，提出了最可能的动力学模型方程。     

N－取代苯氨基乙酸与第一系列过渡金属的配合物的结构研究

制备了不同取代基的Ｎ－取代苯氨基乙酸金属配合物Ｍ（Ｒ－ＰｈＧ）ｎ（其中Ｍ＝Ｃｒ（３＋），Ｍｎ（２＋），Ｃｏ（２＋），Ｎｉ（２＋），Ｃｕ（２＋）；Ｒ＝ｐ－ＣＨ３，ｍ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－Ｃ１，ｍ－Ｃ１；ＰｈＧ＝Ｃ６Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＯＯ－）并对它们进了元素分析，差热分析，红外振动光谱和电子吸收光谱分析，以及磁化率的测定。对它们从组成，热稳定性，磁性，及空间的构型进行了探讨。     

烟酸镍（Ⅱ）配合物的合成及热分解反应动力学

烟酸是维生素ＰＰ的一种存在形式，在生物体内与许多酶的生物活性有关，参与体内的生物氧化过程．烟酸可与许多生命必需的微量元素形成配合物，有关配合物的合成工作已有许多报道［１～２］，但对其热分解机理及动力学研究则未见报道．作者对烟酸镍（Ⅱ）配合物Ｎｉ（Ｃ６Ｈ５ＮＯ２）２Ｃｌ２进行了合成，应用Ａｃｈａｒ法和ＣｏａｔｓＲｅｄｆｅｒｎ［３］法对该配合物的热分解的非等温动力学过程进行了推断     

新N-乙酸取代氮杂冠醚配合物的合成与表征

以 N-取代氮芥、水杨醛、1,2丙-二胺和溴乙酸为原料合成了3.4:1 2.13-二苯并-16-甲基-8-苄基-5,11-二氧杂-1,8,15-三氮杂环十七烷-N,N′-二乙酸的钾、铜配合物,并使用了元素分析、IR、IHNMR、UV—VIS 和电导等方法进行了表征。     

钴（Ⅲ）配合物取代反应的动力学研究

用分光光度法研究了在ｐＨ为８．５７的３０％（ｖ／ｖ）乙醇溶液中，甘氨酸与二羟基二邻菲罗琳钴（Ⅲ）配合物取代反应的动力学。提出其反应机理为交换高解机理，根据静态平衡，推导其反应速度公式，并求得其反应的△Ｈ￣＋＝８２．８３ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１），△Ｓ￣＋＝７９．４２Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）。     

取代冠醚及其金属配合物的合成

合成了４′－苯甲酰缩氨基硫脲苯并－１５－冠－５与一些金属离子（Ｎａ＾＋，Ｋ＾＋，Ａｇ＾＋，Ｈｇ＾２＋，Ｌａ＾３＋）的配合物。     

镧系(Ⅲ)-1-氨基乙酸-2,2′-联吡啶固态配合物的合成及研究

本文报导了镧系(Ⅲ)离子与1-氨基乙酸及2,2′-联吡啶反应所形成的固态三元配合物,通式为 Ln(Gly)_3(dip)_2Cl_3·H_2O(Ln 代表镧系离子,Gly 代表1-氨基乙酸,dip 为2,2′-联吡啶).考察了这些配合物的红外光谱、荧光谱光、热谱,比较了 x-射线粉末衍射及元素分析数据,确定了配合物的组成.     

Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cu(Ⅱ)草酸配合物热分析研究

目的　研究配合物K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,K3[Cr(C2O4)3]·3H2O,K3[Al(C2O4)3]·3H2O和K2[Cu(C2O4)2]·2H2O的热分解过程及机理。方法　采用热分析方法对这4个配合物热分解过程进行研究,用Ozawa Flynn Wall,Friedman,ASTME6983种方法计算出每一步热分解反应的活化能(Ea)和指前因子(lgA)。结果　得出了这4个配合物每一步的热分解反应,并用上述3种方法计算了每一步的活化能和指前因子。结论　这4个配合物第1步热分解都是失去水,但Al,Fe,Cr配合物脱水过程的活化能大小与热解脱水的温度变化趋势基本一致,反映了配合物中水分子结合的难易程度;Cu配合物脱水温度均高于Al,Fe,Cr的配合物。这可能是由于Cu配合物中两个水分子参与配位,而其他配合物中的水为结晶水的缘故。     

水相中合成单、双取代(5-硝基水杨酸)二茂钛配合物

用二氯二茂钛乙酰丙酮的水溶液与５－硝基水杨酸在不同条件下合成了２种配合物,通过ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ的分析,结果表明水杨酸分别以单齿和双齿形式与钛配位,在双取代配合结构中,两苯环对应质子不等价。     

糠醛缩邻苯二胺与锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了一种新的希夫碱配合物 [MnL(Ac) (H2 O) ]Ac·H2 O(L表示糠醛缩邻苯二胺 )。通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等手段 ,对合成的配合物进行了表征 ,并用非等温热重法研究了锰配合物的热分解反应动力学。推断出第一步和第三步热分解动力学方程分别为 :dα dt=A·e-E RT·3 2 (1-α) 4 3[1 (1-α) 1 3- 1]- 1 ;dα dt=A·e-E RT·(1-α) 2 。     

Zn(Ⅱ)-脱乙酰壳聚糖配合物的动力学研究

目的　研究了壳聚糖对Zn2+的吸附行为。方法　通过元素分析、紫外吸收光谱、红外光谱等方法。结果　认为吸附平衡数据符合Langumiur及Fruendlich等温吸附方程,并推算出配合物中壳聚糖与锌的配位比为3∶1。结论　壳聚糖与锌配合物可能的组成为[Zn(CTS)3]·SO4·6H2O,该吸附过程符合动力学一级反应过程。     

含能配合物M(ATZ)(phen)2·nH2O液相生成反应的热动力学研究

目的 合成偶氮四唑的固态配合物,研究其液相生成反应的热动力学.方法 用RD496-CK2 000微热量计测定其液相生成反应焓变.结果 制备了6种固态含能配合物M(ATZ)(phen)2·nH2O(M=Mn,n=5;M=Co,Ni,n=2;M=Cu,Pb,n=1;M=Zn,n=3;ATZ=5,5'-偶氮四唑,phen=1,10.邻菲啰啉),计算出了它们的液相生成反应的热动力学参数.结论 反应条件温和,其液相生成反应焓变均为负值,有利于常温反应.     

N—取代（间甲氧基）苯氨基乙酸的金属配合物的磁性研究

合成了Ｎ—取代（间甲氧基）苯氨基乙酸（ＲＰｈＧ，Ｒ＝ｍ—ＯＣＨ３）及其铬（Ⅲ）、锰（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）的配合物。经金属元素分析，红外振动光谱和热重—差热分析，磁化率的测定，确定了这些配合物的组成、磁性、热稳定性及可能的空间构型。     

一种新N-乙酸取代大环配体及其配合物的合成与性质研究

合成了１，１２，１５—三氮杂－３，４９，１０－二苯并－５，８－二氧杂环十七烷－Ｎ－乙酸ＨＬ，并在无水甲醇中制得了其Ｃｕ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）固体配合物．用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱、质谱和摩尔电导等方法对它们的组成和性质进行了研究．     

Cu(Ⅲ)配合物氧化亮氨酸的反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了Cu(Ⅲ) 配合物氧化亮氨酸的反应动力学及机理.结果表明:反应对Cu(Ⅲ)为准一级,对亮氨酸为一级反应;表观速率常数随着[OH-]的增加先减小后增加,随着[IO4-]的增加而减小.据此提出了此反应的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,进一步求得速控步速率常数k和298.2 K时的活化参数.