偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维的制备及性能研究

以偕胺肟纤维为基体纤维,与三氯化钐溶液反应,生成俯胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维,用扫描电子显微镜观察偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维的形貌.研究偕胺肟-钐(Ⅲ)配合物纤维的荧光性质,结果显示:在λcx=300 nm激发波长下,偕胺肟.钐(Ⅲ)配合物纤维在475 nm处出现荧光发射峰,且随配合物纤维中钐含量的增加而发生改变.对不同钐含量的配合物纤维样本进行了力学性能测试,并与原纤维(PAN)、偕胺肟纤维进行了比较.找出了荧光强度强、力学性能好的钐含量配合物纤维的最佳工艺条件,为荧光纤维的实际应用提供理论依据.     

锰(Ⅱ)-戊二酮多环配合物的合成与光漂白性能

1,3-丙酮二羧酸二甲酯与吡啶-2-甲醛、甲醛、甲胺经Mannich反应生成了一种含戊二酮单元的刚性多环化合物2,4-二(2-吡啶基)-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷-N,N-二甲基-1,5-二甲酸甲酯,其结构经1 H-NMR和MS表征。该化合物为配体与锰(Ⅱ)离子络合,反应得到一种锰(Ⅱ)配合物,通过紫外吸收光谱表明,锰(Ⅱ)配合物在233~286nm范围内有较强的吸收,最大吸收峰为258nm;光漂白测试的结果表明,锰(Ⅱ)配合物与洗涤剂的质量比为0.1%~0.3%时,在10~30°C的温度范围内经洗涤和光照,可去除棉布上的红墨水污渍。     

偕胺肟纤维铜(Ⅱ)配合物的制备及性能研究

以PAN为原料，与羟胺溶液反应，控制反应时间分别为30min、40min、50min、60min、70min，制备不同转化率的偕胺肟纤维，不同转化率的偕胺肟纤维与Cu^2 反应生成不同含量的偕胺肟—铜配合物，用滴定方法测配合物中的Cu^2 含量，通过IR对配合物进行表征，SEM观察配合物纤维的表面形态，测定了不同含量偕胺肟—铜配合物断裂强度。     

邻苯二酚锰配合物的合成、结构表征及热分析

用半固相反应法合成无水邻苯二酚锰.用EDTA滴定法测定锰的含量,通过元素分析、X-射线粉末衍射确定它的组成和结构.结果表明,配合物属单斜晶系,晶胞参数a=3.598 nm,b=12.910 nm,c=4.343nm,β=124.406°.用热重法(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了它在氮气气氛中的热分解过程,邻苯二酚锰在氮气气氛中一步分解生成氧化锰和有机化合物,生成的有机化合物成分比较复杂,主要成分是邻苯醌、9,10-蒽醌等.     

高效液相色谱法测定间苯二甲醛含量在工业上的应用

建立了工业生产中测定间苯二甲醛含量的高效液相色谱方法.采用Kromasil C18(150mm×4.6mm,5μm);流动相:水-乙腈(65∶35按0.1%加入三氟乙酸);流速:1.0mL/min;在220nm波长处检测.间苯二甲醛在4.0～160.0μg/mL的浓度范围内呈线性关系,r=0.9999.高效液相色谱法简单、准确、快速,可精确测定间苯二甲醛的有效含量,适用于药品的出厂分析.     

锰(Ⅳ)-D-异抗坏血酸流动注射化学发光测定甲醛

在酸性条件下,可溶性锰(Ⅳ)氧化D-异抗坏血酸产生微弱的化学发光,甲醛对该化学发光反应有明显的增敏作用.据此建立了快速、简便、灵敏的流动注射化学发光测定甲醛的新方法.本法测定甲醛的线性范围为0.05～6.0 μg/mL,方法的检出限为0.03 μg/mL,对2.0 μg/mL的甲醛平行测定11次,其相对标准偏差为2.0%.本法用于水发火锅食品中甲醛的测定,与乙酰丙酮法测定结果基本一致,采用标准加入法,回收率为94.4%～101.2%,结果令人满意.     

QADAB的合成及其固相萃取光度法测定铜

合成了新试剂2-(2-喹啉偶氮)-1,3-二氨基苯(QADAB),研究了其与铜的显色反应,在pH=4 0的磷酸盐缓冲介质中,CTMAB存在下,QADAB与铜反应生成2∶1稳定配合物,该配合物可被WatersPorapak Sep Pak C18固相萃取小柱萃取,用乙醇(内含1%的乙酸)洗脱后用光度法测定,在乙醇相中配合物λmax=555nm,ε=8 08×104L·mol-1·cm-1.铜含量在0～1 0μg·mL内符合比尔定律,方法用于环境水样中微量铜含量的测定,结果令人满意.     

基于甲氧基水杨醛肟构筑的2个六核稀土配合物的合成、结构及荧光性质研究

以四齿席夫碱配体甲氧基水杨醛肟构筑了2个新型的六核Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)配合物[Tb_6(HL)_8L_4(EtOH)_2(NO_3)_2(4,4-bpy)]·2(4,4-bpy)(1)和[Dy_6(HL)_8L_4(EtOH)_2(NO_3)_2(4,4-bpy)]·2(4,4-bpy)(2)(L为3-甲氧基水杨醛肟).晶体结构分析表明,配合物1与2均属于三斜晶系,P-1空间群,配合物1的晶胞参数:a=1.097 3(2)nm,b=1.700 6(3)nm,c=2.045 3(4)nm,Z=2,配合物2的晶胞参数:a=1.097 3(2)nm,b=1.700 6(3)nm,c=2.045 3(4)nm,Z=2.配合物由甲氧基水杨醛肟与稀土离子构筑三核单元,通过4,4-bpy桥联成为稀土六核簇合物,并研究了配合物的荧光性质.     

4-甲氧基苯基卟啉与锰显色反应研究

研究了非水溶性4-甲氧基苯基卟啉与锰的显色反应.试验结果表明,在氨性缓冲溶液(pH=8.8)和非离子表面活性剂Tween-80存在下,4-甲氧基苯基与锰经沸水浴加热30min,形成灵敏度极高的有色配合物,其摩尔吸光系数为1.36×105,最大吸收波长为430nm,锰含量在0～3.0μg/25mL范围内,符合比耳定律.将其应用于自来水等样品分析,获得满意的效果.     

茶叶及浸泡液中锰含量的测定

采用火焰原子吸收分光光度法测定了几种茶叶中的锰含量,考查了不同的泡茶方式下锰的浸出率.表明茶叶中锰含量丰富,为172.0～397.6mg/Kg,饮茶对人体健康有益,茶汤中的锰浸出率约52.2%～85.5%.     

掺Mn钾钠铌酸锶钡晶体光折变研究

实验中，生长、极化、制备出了掺０．０２％和０．０４％Ｍｎ钾钠铌酸锶钡晶体样品，并对其二波耦合、二波耦合响应时间及自泵浦相位共轭进行了测量．研究发现：掺Ｍｎ可以有效地增加钾钠铌酸锶钡晶体的吸收，在波长６３２．８ｎｍ，０．０２％Ｍｎ晶体样品的二波耦合增益系数大于７ｃｍ－１而０．０４％Ｍｎ晶体样品的二波耦合增益系数大于９ｃｍ－１，０．０４％Ｍｎ晶体样品二波耦合增益时间响应比０．０２％Ｍｎ晶体样品二波耦合增益时间响应快近４倍；０．０４％Ｍｎ晶体样品有很高自泵浦相位共轭反射率，高达７０％．实验研究表明：掺Ｍｎ可以提高钾钠铌酸锶钡晶体在长光波段的光折变性能     

分光光度法测定壳聚糖含量适宜条件的研究

利用分光光度法研究了光谱探针茜素红S(ARS)测定壳聚糖(CTS)含量的适宜条件,在pH5.0的NaAc-HAc缓冲液中ARS与CTS反应生成复合物,在530nm处产生新的吸收峰,反应体系在422nm和530nm处吸光值变化与壳聚糖含量呈线性关系,检测波长为422nm,线性方程y=0.6378-1.1334x(R=-0.997),在0～0.2mg/mL范围内呈现良好的线性关系,并成功地检测了样品康心胶囊中微量的壳聚糖。     

锰-氧氟沙星配合物的光谱研究

对氧氟沙星(OFLX)以及Mn2+与OFLX配合物的紫外-可见光谱及荧光光谱进行研究,发现OFLX在pH为5.1时,其最大激发波长293 nm,最大发射波长497 nm,且随溶液pH的改变,最大激发和发射峰位也发生变化.采用摩尔比法测定Mn2+与OFLX形成1∶2的配合物(pH=9.0),稳定常数为1.37×1011.pH值对Mn2+与OFLX配合物的荧光光谱强度的影响研究表明:配合物的荧光强度在酸性溶液中较强,中性溶液中最强,碱性中最弱;OFLX与Mn2+形成配合物的荧光显著增强且发射峰产生蓝移(约15 nm),随着Mn2+数量的增加,荧光猝灭越来越弱;在OFLX与Mn2+的配合物中,可能是相距较近的羧基和羰基基团与中心离子Mn2+配位,并对配合物的空间结构进行了预测.     

巯基棉分离富集光度法测定垃圾渗滤液中镉的含量

在酸性条件下,甲基紫(MV)-亚硝基R盐(NRS)与Cd(Ⅱ)发生显色反应生成具有正、负吸收峰的紫色三元络合物.其最大吸收波长位于634(正吸收)和566 nm(负吸收),线性范围为0~2.65(正吸收)和0~2.90μg.mL-1(负吸收),表观摩尔吸光系数ε为1.13×104(正吸收)和2.18×104L.mol-1.cm-1(负吸收).若采用双波长叠加测定,灵敏度更高(ε为3.30×104L.mol-1.cm-1).探讨了反应条件、主要分析化学性质及三元缔合物的配位比.结合巯基棉分离富集方法,该体系用于垃圾渗滤液中镉的测定,结果满意.     

真空紫外激发La（PO3）3：Tb3＋的发光性质

本文研究了Lal-x（PO3）_3：Tbx3＋（0〈x≤0.6）的真空紫外荧光特性,发现La（PO3）3的阴离子基团（PO3）3^3-可以有效地吸收163和174 nm处的激发能,而且,（PO3）3^3-（174nm）的吸收带与La3＋-O2-（200nm）和Tb3＋（213 nm）的吸收带互相重叠,能量可以有效地从荧光粉基体传递到发光中心Tb3＋。在172nm激发下,当Tb3＋浓度（x）达到0.45时,得到最佳的发光强度,色坐标位于（0.343,0.578）,衰减时间为4.47ms,发光效率可达商用荧光粉Zn1.96SiO4：0.04Mn2＋的71%。     

铝-铬天青S-Triton X-100光度法测定蛋白质

在pH 3 0～ 4 3的酸性介质中 ,铝 铬天青S TritonX 10 0配合物与蛋白质迅速反应生成多元配合物 ,从而引起吸收光谱的改变 ,在 2 2 0nm和 6 36nm附近吸光度增大 ,且吸光度差ΔA(=A0 -A)值与蛋白质的浓度成正比 .不同蛋白质在 0～ 5 0mg/L和 10～ 80mg/L范围内遵循比尔定律 ,各反应的摩尔吸光系数分别在 4 2 3× 10 5～ 2 0 1× 10 6(2 2 0nm附近 )和 2 6 4× 10 5～ 1 6 4× 10 6(6 36nm附近 )之间 .基于此 ,建立了一种测定蛋白质的新光度法 .该法简便、快速、选择性好 ,用于人血清和尿液样品中蛋白质总量的测定 ,结果满意     

5, 15-二(五氟苯基)-10-(2-氨基苯基)金属咔咯的二阶非线性光学性质

运用密度泛函理论(DFT)研究了5, 15-二(五氟苯基)-10-(2-氨基苯基)咔咯(F₁₀Cor)及其金属(Mn、Cu、Ga)配位化合物的几何结构、电子吸收光谱和二阶非线性光学(NLO)性质.利用态求和的方法在CAM-B3LYP/aug-cc-pVDZ水平计算了咔咯配位化合物的二阶NLO系数(β₀).计算结果表明:F₁₀Cor及配位化合物的静态二阶NLO系数β₀的大小顺序为F₁₀CorCu(57.75×10-30 esu)、F₁₀Cor(37.92×10-30 esu)、F₁₀CorMn(27.10×10-30 esu)、F₁₀CorGa(20.00×10-30 esu),这些咔咯配位化合物的二阶非线性光学响应主要源自于β_y分量的贡献. F₁₀CorCu的二阶NLO响应主要来源于β-HOMO-1→β-LUMO轨道跃迁,表现为2-氨基苯基与咔咯大环之间的配体内电荷转移(ILCT)跃迁.动态第一超极化率计算结果表明,在波长为1 907 nm入射光照下,F₁₀Cor及金属配位化合物均未表现出强的色散效应,其动态二阶NLO系数(β_{1 907 nm})约为静态值β₀的2倍,顺序为F₁₀CorCu(103.94×10-30 esu)、F₁₀Cor (60.60×10-30 esu)、F₁₀CorMn(48.75×10-30 esu)、F₁₀CorGa(34.39×10-30 esu).     

系列Mn(Ⅱ)配合物的光电性能研究

采用水热方法合成了2个Mn(Ⅱ)配合物[Mn(pzdc)( H2O)2]n(1)(H2pzdc=3,5-吡唑二羧酸),[Mn(phen)(pdc)(H2O)2] · H2O(2)(H2pdc=2,5-吡啶二羧酸),通过单晶X-射线衍射确定了配合物的晶体结构.结构分析表明,配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,在晶体中,中心金属Mn(Ⅱ)离子为6配位,是以3,5-吡唑二羧酸为桥连接起来的具有1D无限结构的配位聚合物;配合物2属于三斜晶系,P-1空间群,在晶体中,中心金属Mn(Ⅱ)离子为6配位,是单核结构,氢键将其连接成具有2D结构的配位超分子.在室温下对配合物的IR和UV-Vis-NIR吸收光谱进行了测定和分析指认.而且利用表面光电压光谱研究了配合物的表面光伏性能.结果表明,配合物1和2在300～500 nm范围内呈现出正的光伏响应.并且随着Mn(Ⅱ)离子配位环境不同,光伏响应带数目和强度也明显不同.     

测定元素钐的新方法研究

研究了Sm(Ⅲ)-DBC·CPA-CPB-C_2H_5OH体系的光度特性和最佳显色反应条件,该体系与Sm(Ⅲ)-DBC·CPA体系相比,虽灵敏度未见明显提高,但选择性却有显著提高.Sm(Ⅲ)浓度在0～14μg/25ml范围遵循比尔定律,当λ_(max)=659nm.表观ε=7.6×10~4L·mol~(-1)cm~(-1).该方法用于矿样测定结果满意.     

偶氮溴膦－pSN（BPA－pSN）与钇组稀土元素β型显色反应的研究（Ⅰ）

钇组稀土元素能在较宽的酸度范围内，与ＢＰＡ－ｐＳＮ形成β型络合物，影响β型显色反应的因素很多，重点讨论酸度和反应时间以及离子半径对β型显色反应的影响