FCC废催化剂负载镍催化松节油加氢性能研究

以提升管催化裂化(FCC)废催化剂为载体,采用等体积浸渍法制备负载型镍催化剂,并对其进行催化加氢性能的研究.利用FYX-2G型永磁旋转搅拌反应釜在温度383 K、压力2 MPa和搅拌转速260r/min条件下,考察了催化剂对松节油加氢反应活性及选择性的影响,应用GC-MS和GC技术对反应产物进行分析鉴定.结果表明,加氢反应1.5h的反应产物主要组分有顺、反-蒎烷、对伞花烃和未反应完全的蒎烯,产物中蒎烷顺反比为19.2∶1;以焙烧前后的FCC废催化剂为载体负载镍催化松节油加氢反应的蒎烯转化率分别为95.9％和98.2％,蒎烷顺反比分别为21.4∶1和21.1∶1;而以新鲜FCC催化剂为载体负载镍催化松节油加氢的蒎烯转化率为60.3％,蒎烷顺反比为24.7∶1;催化剂适宜制备条件:FCC废催化剂经723 K焙烧后负载镍,负载量为20％,焙烧及氢气还原温度为723 K,时间为3h.     

助剂改性FCC废触媒催化C9石油树脂加氢研究

为C9石油树脂加氢改性和催化裂化(FCC)废触媒再生利用,以FCC废触媒为载体,有机溶剂为助剂,采用负压浸渍法制备负载型非贵金属镍催化剂,并对其催化C9石油树脂加氢性能研究。通过电感耦合等离子光谱分析(ICP-AES)、比表面积测定(BET)、扫描电镜分析(SEM)、X射线衍射分析(XRD)、红外光谱分析(FT-IR)等技术对催化剂结构形貌和催化活性进行表征;以CQF-2型高压釜为反应器,在温度250℃、压力8.0 MPa和搅拌转速400 r/min条件下,考察催化剂对C9石油树脂加氢反应活性及选择性的影响,应用BR-1溴值溴指数测定仪和Gandner色度仪对反应产物进行分析鉴定。结果表明,FCC新触媒镍含量为0.003 8 wt%;FCC废触媒镍含量为0.84 wt%,比表面积为91.75 m2/g,孔容为0.025 cm3/g,孔径为7.81 nm;SEM分析表明FCC废触媒孔道被堵塞;XRD图谱表明FCC废触媒由Y型分子筛、Al2O3和ZSM-5构成,FCC废触媒负载镍主要以晶粒形态存在;FT-IR分析表明FCC废触媒中镍没有以共价键形式存在;在镍负载量为30 wt%时,C9石油树脂加氢改性产品Gandner色号为6、氢化率为82.01%。     

FCC柴油加氢脱芳烃催化剂中加氢功能的优化设计

对不同含量Ni-W、Ni-Mo金属组合对加氢脱芳烃催化剂性能的影响进行了研究,得出含有w(NiO)=4%和w(WO3)=26%催化剂的加氢脱芳烃效果最好的结论.同时认为先浸渍W,再浸渍Ni的制备方法有利于增强催化剂的脱芳率,且金属在载体上分散性较好.处理FCC柴油的结果表明,研制催化剂的加氢脱芳烃性能优于一种已经工业化的参比剂.     

丁二烯选择性加氢催化剂制备因素研究进展

FCC等装置所产少量丁二烯对C4馏分的进一步加工利用有很大妨碍，采用选择加氢除去丁二烯是经济可行的办法，因此，对催化剂的研究具有实用性和必要性，文中简要介绍了丁二烯选择性加氢催化剂的历史和现状，分析了丁二烯催化加氢的反应机理，研究了催化剂制备过程中催化剂载体、活性前身物、制备方法、制备条件和后加工过程对催化剂物性和催化加氢反应性能的影响，指出Pd基双金属催化剂是该领域的最新发展趋势。     

丁二烯选择性加氢催化剂制备因素研究进展

FCC等装置所产少量丁二烯对 C4馏分的进一步加工利用有很大妨碍 ,采用选择加氢除去丁二烯是经济可行的办法 ,因此 ,对催化剂的研究具有实用性和必要性 .文中简要介绍了丁二烯选择性加氢催化剂的历史和现状 ,分析了丁二烯催化加氢的反应机理 ,研究了催化剂制备过程中催化剂载体、活性前身物、制备方法、制备条件和后加工过程对催化剂物性和催化加氢反应性能的影响 ,指出 Pd基双金属催化剂是该领域的最新发展趋势 .     

食用油脂工业加氢催化剂的制备与表征

用沉淀法和化学混合法制备了用于椰子油加氢改性的Ｎｉ／ＳｉＯ２催化剂。用原子吸收,碘价分析,ＢＥＴ比表面测定,ＸＲＤ和ＩＲ等手段对上述催化剂以及进口催化剂进行了物理和化学表征。结果表明,进口催化剂都是负载型单元镍催化剂,对椰子油加氢具有很发的活性,控制合适的制备条件,用沉淀法和化学混合法都可以制得与进口率活性相当的单元镍催化剂,而且加后除熔点升高外不改变油脂的其他物理性质。沉淀法制备的Ｎｉ／硅藻土催     

裂解汽油二段加氢催化剂载体的研究

开发了一种适宜制备裂解汽油二段加氢催化剂的载体。通过对氧化铝载体的选择、载体的扩孔、载体的改性、载体焙烧温度等方面进行考察。利用该载体制备出的催化剂在化工一厂应用二年,证明该载体是比较好的,完全满足工业生产的要求。     

非晶态Ni-B/SiO_2催化硝基苯加氢及其晶化失活

采用化学还原法制备了负载型Ni－B/SiO2非晶态合金催化剂,采用高压液相硝基苯的加氢反应,测定了上述催化剂的加氢活性和选择性,并与其他Ni系催化剂（Ni／SiO2和RaneyNi催化剂）进行了比较,发现所有催化剂均具有很高的催化活性和选择性,而Ni－B／SiO2非晶态合金的催化活性和选择性最高．通过高温处理获得对应的晶态Ni－B／SiO2催化剂,Ni－B／SiO2非晶态合金的加氢活性明显高于对应的晶态催化剂,表明催化剂存在晶化失活现象,结合催化剂的表征,讨论了非晶态合金催化剂的晶化失活机理,主要归因于高温团聚导致催化剂活性比表面积下降．     

辛二腈加氢制取辛二胺的研究

以骨架镍作为加氢催化剂,在乙醇溶剂中,液相加氢还原辛二腈制备辛二胺,分析了加氢反应体系,骨架镍催化剂制备条件和加氢反应条件对辛二腈加氢反应的影响,在催化剂加入量为5．0％－15．0％,氢压为0．1－0．5MPa,剂料比为0．2－5的条件下,辛二腈转化率可达100％,辛二胺收率达96％以上,正交实验结果表明,在催化剂用量较低的条件下,可以通过提高反应氢压和剂料比的方法改善加氢效果,研究还表明,在相同的加氢条件下,Ni/Al2O3没有加氢活性。     

乙腈液相加氢制备乙胺新型高效催化剂的研制

以乙腈液相选择性加氢制备乙胺为目标反应，分别制备了超细Ni—B和Co-B非晶态合金催化剂，比较了不同催化剂的活性和对乙胺选择性，得到如下结果：活性顺序为Ni—B非晶态合金＞Co-B非晶态合金＞Raney Ni；对目标产物乙胺的选择性顺序为Co-B非晶态合金＞Ni—B非晶态合金＞Raney Ni，其中Co-B非晶态合金乙腈加氢，乙胺的最高得率超过90％，有良好的工业化应用前景．通过催化剂表征和动力学研究，初步讨论了催化性能与催化剂结构的关系．     

催化裂化废催化剂磁分离回用技术

根据催化裂化废催化剂重金属含量存在差异的特点,通过开发一种磁分离回用技术回收大庆催化裂化废催化剂,回收率控制在30％～40％时,可使回用的催化剂微反活性提高5．6-7．3个单位,催化裂化轻油收率提高1．66％～3-31％,经济效益显著．     

废流化催化裂化催化剂气相活化脱镍研究

提出了一种新的废流化催化裂化催化剂气相活化脱镍技术。对气相活化条件、酸洗条件、脱镍后催化剂的活性和稳定性进行了考察。实验结果表明,该技术对脱除废流化催化裂化催化剂上的镍效果显著,脱镍率最高可达80%,脱镍后的催化剂微反活性大幅度提高,并且稳定性较好。     

降低FCC汽油硫含量的催化裂化催化剂评价

提出了在催化裂化过程中进行汽油催化脱硫的技术路线 ,研制出催化裂化汽油脱硫催化剂DS Z3。以减压蜡油为原料 ,在固定流化床反应装置上对其性能进行了评价。结果表明 ,该催化剂不管是作为催化裂化催化剂单独使用 ,还是与普通的FCC催化剂混合使用 ,都具有明显的脱硫效果 ,并能不同程度地提高汽油和C3 +C4的收率。此外 ,使用催化裂化脱硫催化剂DS Z3还可以使汽油在烯烃含量下降的同时 ,辛烷值有所增加。     

催化裂化反应工艺技术进展

催化裂化工艺是炼油行业高效利用石油资源的一个重要手段。各炼油企业的原料性质差异和对产品分布的要求不同使催化裂化工艺的发展多样化。原油劣质化和环保要求越来越严格是催化裂化工艺发展的推动力;强化重油裂化能力、改善产品分布、提高产品质量、减少污染物排放和提高经济效益是其发展的出发点;提高剂/油比、缩短反应时间、让不同的反应分区进行、将部分待生催化剂循环等是其基本手段。     

稀土改性β沸石对流化催化裂化催化剂性能的影响

以稀土改性β沸石替代质量分数为5%的REUSY作为流化催化裂化模式催化剂的活性组分,利用轻油微反活性试验和固定流化床装置评价了其催化性能。结果表明,在流化催化裂化催化剂中加入一定量稀土改性β沸石,可以提高原料油的转化率,降低催化剂的比积炭及催化裂化汽油的烯烃含量,并能使汽油的辛烷值有所提高或保持不变。稀土改性β沸石是优良的流化催化裂化催化剂活性组分。     

苯加氢反应镍催化剂表面活性集团性质的研究

用CS2 脉冲中毒法测定Ni/SiO2 催化剂表面上苯加氢反应的动力学性质 ,结合用H2吸附法测定的镍表面积数据 ,求出了苯加氢反应要求催化剂中Ni分散度随Ni含量减少而增加 ,分散度与Ni含量关系接近 4次方 .但分散度不影响催化反应的Ni原子组合数 ,K对Ni/SiO2 催化剂的影响也作了研究 ,K降低Ni/SiO2 对苯加氢反应的催化活性 ,但也不影响Ni原子组合数 .     

负载型非晶态合金催化剂（Ni—B／SiO2）与己二腈气固相常压加氢的研究

采用化学还原法合成了负载型Ｎｉ－Ｂ非晶态合金催化剂及其对应的晶态Ｎｉ系催化剂。用电感耦合等离子光谱（ＩＣＰ）、Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）、比表面测定（ＢＥＴ）及氢吸附法对催化剂进行了表征。活性测试结果表明：负载型非晶态合金催化剂（Ｎｉ－Ｂ／ＳｉＯ２）对己二腈气固相常压加氢反应具有很高的活性和选择性,工业应用前景乐观。     

流化催化裂化催化剂的无机酸脱金属复活研究

用不同浓度的HCl，HNO3，H2SO4和HClO4对齐鲁RMS-8流化催化裂化（FCC）平衡剂的脱金属效果进行了考察。结果表明，这4种酸都能有效脱除催化剂表面上的污染金属钒，也能脱除少量的铁，但基本没有脱镍效果。不同的酸在含量较低时的脱钒率差别较为明显，随着酸含量的增加，脱钒率都逐渐增加，不同酸的脱钒率达到30％左右以后基本不再变化。这表明催化剂上的钒一部分存在于体相内，另一部分存在于体相外，体相外的钒约占总钒量的30％左右。脱钒后催化剂的活性得到明显恢复，以10％左右的酸处理后的催化剂的活性最高，进一步提高酸含量，催化剂会因表面铝被脱除，使得催化剂酸性下降，活性降低。     

Co助剂对Ni-B非晶态催化剂微观结构和加氢性能的影响

通过化学还原法制备了一系列Ni-B非晶态合金催化剂,研究了n(KBH4)/n(Ni)和Co含量对Ni-B非晶态合金催化剂微观结构及其催化二硝基甲苯(DNT)合成甲苯二胺(TDA)性能的影响。通过XRD和H2-TPD技术对催化剂微观结构表征表明,随着n(KBH4)/n(Ni)的增大,NiB2含量增多,催化剂的加氢性能先增大后减小;当n(KBH4)/n(Ni)=4时,Ni-B非晶态合金的催化加氢性能最优。Co助剂的引入增大了Ni-B非晶态合金的无序程度,降低了Ni活性中心对H2的吸附强度,使得H2物种更容易在催化剂表面流动并参加反应,进一步增大了Ni-B催化DNT加氢合成TDA的活性和选择性。当Co的摩尔分数为6%时,Ni-Co-B非晶态合金催化剂的性能最优,DNT转化率为96.8%,TDA的选择性达100%。     

流化催化裂化催化剂的无机酸脱金属复活研究

用不同浓度的HCl,HNO3,H2SO4和HClO4对齐鲁RMS-8流化催化裂化(FCC)平衡剂的脱金属效果进行了考察。结果表明,这4种酸都能有效脱除催化剂表面上的污染金属钒,也能脱除少量的铁,但基本没有脱镍效果。不同的酸在含量较低时的脱钒率差别较为明显,随着酸含量的增加,脱钒率都逐渐增加,不同酸的脱钒率达到30%左右以后基本不再变化。这表明催化剂上的钒一部分存在于体相内,另一部分存在于体相外,体相外的钒约占总钒量的30%左右。脱钒后催化剂的活性得到明显恢复,以10%左右的酸处理后的催化剂的活性最高,进一步提高酸含量,催化剂会因表面铝被脱除,使得催化剂酸性下降,活性降低。