CsFePVMoAs杂多化合物选择性氧化异丁烷的性能

采用组合法制备了CsaFebHxPVMo11As0.4Oy系列Keggin型杂多化合物催化剂，用于异丁烷的选择性催化氧化。采用FFIR、TG—DTA等方法对催化剂进行了表征，探讨了杂多酸盐中Cs、Fe含量对其选择氧化异丁烷的影响。实验表明，反应温度为400℃，烷氧比为2／3时，CsaFebHxPVMo11As0.4Oy对异丁烷的催化性能最好，异丁烷的转化率达30．68％，选择性达32．33％。     

Sn~II取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了SnII取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定.结果表明,SnII取代化合物具有Keggin结构,但Sn2+并未进入空穴位的中心.SnII的引入提高了S i系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低.     

含镧系元素Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径

含镧系元素Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物的合成新途径贺庆林，胡长文，张洪业，谢告雪，张云峰，王恩波（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）单取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子插层化合物Ｚｎ：ＡＩ－ＸＷ；；Ｚ，已通过Ｚｎ２ＡＩ－ＮＯ。与ＸＷ；；Ｚ...     

三取代Keggin结构杂多化合物的相转移化学研究

利用相转移试剂四庚基溴化铵,将含过渡金属三取代Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多钨酸盐〔ＸＷ９Ｏ３７Ｚ３（Ｈ２Ｏ）３〕ｎ－（Ｘ＝Ｇａ;Ｓｉ;Ｚ＝Ｃｏ,Ｍｎ,Ｎｉ,Ｃｕ,Ｃｒ;ｎ＝４～１１）,从水相转移到非极性溶剂有机相苯中,并根据电子光谱、红外光谱的变化,进一步考察了它们在有机相苯中的配位水脱去,形成配位不饱和杂多阴离子的情况,同时详细研究了该类杂多阴离子所含表面配位水与若干无机阴离子及有机配体的取代反应,实验表明杂多阴离子由水相转移到有机相苯后,较易脱去配位水形成溶剂配位不饱和离子,当加入Ｌｅｗｉｓ碱时,可迅速恢复饱和配位．杂多阴离子的表面配位水分子也易被若干无机阴离子取代,取代反应发生后溶液颜色常发生明显变化,并伴随沉淀现象发生．     

SnⅡ取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了Sn^Ⅱ取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31^P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定．结果表明,Sn^Ⅱ取代化合物具有Keggin结构,但Sn^2＋并未进入空穴位的中心．Sn^Ⅱ的引入提高了Si系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低．     

取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成及氧化活性

采用离子交换技术合成了过渡元素取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子柱撑层柱化合物Ｚｎ＿２Ａｌ－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋０）与Ｚｎ＿２Ａｌ－ＢＷ＿１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋））；ＸＲＤ与ＩＲ测试表明，它们具有０．９８±０．０１ｎｍ的通道高度，层间杂多阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；在液－固相体系中，它们对苯甲醛的Ｈ＿２Ｏ＿２氧化反应具有显著高的催化活性，是性能优秀的固一液相氧化型催化剂．     

Keggin结构钨钼磷混配杂多酸盐的合成和性质研究

用复分解法首次合成了５种Ｋｅｇｇｉｎ结构钨钼磷混配杂多酸盐ＭｘＰＷ４Ｍｏ８Ｏ４０．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｅｔ４Ｎ,Ｂｕ４Ｎ,Ｋ,Ｂａ,Ｚｎ）,通过ＩＲ,ＵＶ,ＤＴ－ＴＧＡ,极谱及循环伏安对它们进行了表征。     

水热法和组合法制备的杂多化合物催化性能的比较研究

采用水热法和组合法制备了杂多化合物催化剂Cs2.0Fe0.1HxPVMo11As0.4Oy.采用FT-IR和TG-DTA对不同方法制备的催化剂结构进行了研究,对它们在连续流动固定床反应器中选择性催化氧化异丁烷的催化性能进行了比较研究.实验表明,在C4H10/O2/N2/H2O=2/3/6/1,GHSV为910 h-1的条件下,水热法和组合法制备的催化剂的催化性能均在380℃时达到最佳,但这两者的催化性能差别却很大,产物甲基丙烯酸的选择性分别为9.53%和32.33%.     

缺位型杂多阴离子Keggin结构化合物的合成及表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n—C16H33(CH3)3N]Br，合成了3种含有机金属基团-RTi的杂多化合物．由元素分析、热重分析和红外光谱分析表明，合成的化合物具有典型的Keggin结构，有机基团通过Ti-O-W与一缺位杂多阴离子(α-PW11O39)^6-相连，并初步探讨了这3种化合物在常见溶剂中的溶解性．     

有机化合物中巯基官能团的选择性氧化

本文综述了２０余年来关于有机化合物中巯基官能团的多种选择性氧化剂和氧化方法．     

提高H2O2/甲酸体系选择性氧化抽提脱硫效率的研究

为了降低焦化蜡油(CGO)-甲酸／H2O2选择性氧化体系中H2O2的无效分解速度，屏蔽重金属离子对H2O2分解的催化效应，考察了造纸行业中常用的硅酸钠、硅酸镁和乙二胺四乙酸(EDTA)等稳定剂和螯合剂的加入对有机溶剂抽提后CGO中含硫量的影响。实验结果表明，EDTA可以很好地和重金属离子螯合，氧化后CGO抽余油中硫含量大幅降低。     

含氰基苯硫醚的选择性氧化

按照Mckillop的方法用四水合过硼酸钠(NaBO_3·4H_2O)氧化对硝基苯硫基乙腈的过程中同时发生了氰基的水解,得到混合物。经改变条件,采用分批加料法,控制反应温度(55—65℃),用四水合过硼酸钠氧化含氰基的对硝基苯硫醚,可以选择性的得到相应的砜和亚砜,而氰基不受影响。     

重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）的选择性氧化作用

文章报道一种新型选择性氧化剂重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）,可以在N,N-二甲基甲酰胺中进行氧化反应,且能表现出良好选择性氧化剂的特点.     

选择性催化氧化H2S的催化剂研究

在考察了几种单组分氧化物把硫化氢催化氧化为单质硫的基础上，采用共沉淀法合成了3种复合氧化物催化剂A，B，C，并考察了它们的催化活性和选择性．结果表明，在一定条件下，催化剂B的转化率和选择性分别在90％和97％以上，在40h的催化性能稳定性测试中，其转化率和选择性均能保持稳定，具有良好的催化性能．     

含硫化合物的量子化学性质及选择性氧化动力学

采用半经验量子力学分子轨道的PM3算法计算了油品中各典型含硫化合物的量子化学性质,通过数学回归建立了在甲酸／双氧水体系下硫原子的电荷密度与反应常数的关系。同时,选用二苯并噻吩(DBT)作为模型化合物进一步研究了该体系下合硫化合物的动力学性质。研究结果表明：合硫化合物硫原子所带电荷密度与反应常数线性相关,DBT在甲酸／双氧水体系中氧化的活化能为60kJ／mol。     

正丁烷选择氧化反应制顺酐动态动力学模型的建立

在矾磷复合氧化物(VPO)催化剂上,对正丁烷选择氧化制顺酐反应进行动态动力学模型化研究.结合原位傅立叶漫反射红外光谱瞬态实验获得的正丁烷选择氧化制顺酐反应网络结果,对以变价金属复合氧化物为催化剂,按照氧化-还原机理进行的一类烃类选择氧化反应,提出一种考虑分子氧的解离吸附和吸附氧可逆转化且计及催化剂体相存在非线性扩散的动态动力学模型化的方法,并介绍模型的建立及求解过程.     

医用可吸收氧化纤维素及其氧化体系研究进展

氧化纤维素是纤维素衍生物的一种,它可被用作医用可吸收止血纱布,既能止血,又能被身体吸收。纤维素氧化过程伴随着降解,用于医用可吸收止血纱布的氧化纤维素需满足下列两个基本指标:羧基含量为16％～24％,聚合度为200～500,故而一般的氧化剂不满足要求,需选用能选择性氧化C_6位伯羟基的氧化剂。这里对医用可吸收氧化纤维素止血纱布及其氧化体系的研制进展进行了综述。     

含钒SBA-15介孔分子筛的制备及丙烷选择氧化反应

采用“pH-调节法”共合成得到不同钒含量的V-SBA-15催化剂,通过X射线粉末衍射、N2吸附、透射电镜、拉曼光谱、51V魔角旋转核磁共振谱、NHs-程序升温脱附、Hz-程序升温还原等手段对催化剂进行表征,并研究了其丙烷选择氧化反应的催化活性．结果表明,V-SBA-15催化剂保持SBA-15介孔分子筛的两维六方孔道结构,低含量时钒以高分散的孤立态四面体形式存在于分子筛的骨架中,高含量时出现聚集态的氧钒八面体物种．低钒含量的催化剂具有低酸量的弱酸性位和较低温度下的还原性,在丙烷选择氧化脱氢反应中表现出较高的催化活性．