超分子化合物［HN（C2H5）3］2H［PWl2O40］·4H2O 的水热合成、晶体结构及电化学性质

利用中温水热技术合成了新型超分子化合物[HN （C2 H5）3]2 H [PWl2 O40]·4H2 O ,并采用元素分析、红外光谱、单晶X 射线衍射对其进行了表征．晶体学参数：三斜晶系,C2/C空间群, a＝2.4689（5） nm , b＝1.0831（5） nm ,c＝2.2482（5） nm ,α＝90.00°,β＝121.094（5）°,γ＝90.00°,V＝5.148（3） nm3,Z＝4,R1＝0.0456,wR2＝0.1471．该化合物的基本结构单元是由2个质子化的三乙胺分子、4个水分子、1个质子和1个Keggin型杂多阴离子[PWl2 O40]3－组成．不同结构单元之间通过氢键作用形成一维链状结构,链间进一步通过分子间氢键构成三维超分子结构．     

α-联苯氧基-β-硝基乙基-苯基硫磷酸丙酯的晶体结构

本文利用X－射线衍射分析，测定了标题化合物的晶体结构．晶体学参数为：a＝1.18046（2）nm，b＝2.0406（4）nm,c＝0.6141（2）nm,V＝2.2629（7）nm3，正交晶系，空间群pna21,Z＝4,Dc＝2.296g·cm-3,F（000）＝928,μ＝2.33cm-1,最终一致性因子R＝0.047和RW＝0.051.分子中磷原子为SP3杂化，与S（l）、O（l）、C（10）和C（31）四个原子形成扭曲的四面体构型     

Pb-Ag-Ca新型阳极在MnSO_4-H_2SO_4溶液中腐蚀速度的测定

分别测定了PAC电极（Pb－Ag－Ca新型阳极的简称）在MnSO4－H2SO4溶液中的阴极极化曲线（以～lgi作图）及阳极极化曲线，从图中求得：icor＝15．85μA／cm2，cor＝－0095v，Vcor＝2．95Kg／m2ann．7．09％（电极重量每年消耗的百分数）io（2）=54．70μA/cm2及io（3）=1．10μA／cm2；讨论了PAC阳极的腐蚀机理即反应（2）受反应（3）的动力学参数所控制，为EMD工业中使用该阳极提供基础性数据．     

高pH下钇—L—脯氨酸四核配合物[Y4（HPrO）4（PrO）μ2（3—OH）4（H2O）7]（ClO4）6.7H2O

在水溶液中，调节pH至6．3，合成了高氯酸钇与L－脯氨酸的配合物[Y4(HPrO)4(PrO)2(μ3-OH)4(H2O)7](ClO4)6.6H2O单晶，并测定了其晶体结构，该晶体属菱形晶系，R3空间群，晶胞参数：a=b=c=12.7863(15)A,α＝β＝γ＝100．217（17）度，V＝1977．0（4）A3，Z＝1，最终 偏差因子R1＝0．0869，wR2=0.2203。每个昌胞以四个Y3＋通过四个μ3-PH-离子，，六个脯氨酸羧基桥联成四核簇状结构。其中三个Y3＋每个均与三个u3-OH，三个羧基氧原子，两个水分子配位，其配位数为8，另一个Y2＋，与三个u3-OH，三个羧基氧原子，一个水分子配位，其配位数为7。     

C2对称手性四氮配体的合成、结构及催化苯乙酮不对称氢转移反应研究

报道了4个C2对称手性四氮配体（2a‐d）的合成及其催化苯乙酮的不对称转移氢化，催化反应具有较高的转化率（90％～98％）和适中的对映选择性（2％～60％）．用X‐射线单晶衍射仪对配体2d｛（R，R，S，S，S，S）‐1，3‐Di[4，5‐diphenyl‐1‐（p‐toluenesulfonyl）‐2‐imidazolidine]benzene｝进行了结构表征，单斜晶系，手性空间群P1211，Z＝2，a＝10．4814（6），b＝9．4332（5），c＝21．8758（14）?，V ＝2161．7（2）?3，M r＝829．01，Dc＝1．274 g／cm3，F（000）＝872，最终 GOF＝1．023，R＝0．0518和 wR＝0．1096．     

4—氨基—1,2,4—三唑Schiff碱双核M（Ⅱ）配合物的合成及磁性

合成一类新的配合物［M2L2］（ClO4）2·nH2O［M＝Cu（Ⅱ）（1）、Co（Ⅱ）（2）Ni（Ⅱ）（3）,L为4－（邻羟苯基亚甲基）亚胺－1,2,4－三唑］．元素分析、红外光谱、电子光谱等分析数据表明配合物具有酚氧桥的结构．配合物的变温（4～300K）磁化率测定值与理论模型拟合,求得磁参数分别为：配合物（1）J＝－99．32cm－1,g＝2．12;配合物（3）J＝－72．58cm－1,g＝2．12．表明金属离子间有弱的反铁磁相互作用．     

烧成条件对瓷料介电性的影响

通过对陶瓷（1－y）（Sr1-xPbxTiO3）·y（B2O3·3TiO2）（x＝0.23，y＝0．13）的烧成条件探讨，发现1250℃的烧成温度和1．5h的保温时间是最佳烧成条件．     

以1,2-双（4-吡啶基）乙烷为配体的铜（Ⅱ）配位聚合物的合成和晶体结构

以CuCl2?2H2 O 和1,2-双(4-吡啶基)乙烷(bpe)为原料,在水热条件下合成出一个二维层状结构的配位聚合物[Cu2Cl2(bpe)]n(1)．利用单晶 X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末 X-射线衍射等对该化合物进行了表征．结构分析表明,化合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数：a＝3．7881(12),b＝15．067(5),c＝10．904(3)?,β＝96．460(4)°,V＝618．4(3)?3,Z＝2,Dc＝2．053 g/cm3,μ＝3．849 mm－1,F(000)＝380,R1＝0．0409,wR2＝0．0999[I＞2σ(I)]．在化合物1晶体中,Cu2＋通过μ3-Cl桥连沿a轴方向形成之字型双链梯形结构,进一步通过 bpe配体沿 b轴方向拓展连接形成二维层状结构．     

2，2-二硒化双苯甲酸和2，2-二硫化双苯甲酸的合成与晶体结构

以邻氨基苯甲酸、多硒化钠和多硫化钠等为原料,通过重氮化反应分别合成了2,2-二硒化双苯甲酸（1）和2,2-二硫化双苯甲酸（2）,在DM F溶液中获得适于单晶X射线衍射的晶体,结构通过X射线衍射分析确定．化合物1属单斜晶系,空间群为 C1/c ．a＝0．8222（4） nm ,b＝1．3229（6） nm ,c＝2．1841（12） nm ,β＝96．475（3）°,Mr ＝546．33,V＝2．3607（2）nm3,Z＝4,Dc ＝1．537 g/cm3,μ＝3．168 mm-1,F（000）＝1096．最终偏离因子 R1＝0．0365,w R2＝0．0851,S＝1．032．化合物2属三斜晶系,空间群为 p1．a＝0．7563（14） nm ,b＝0．7729（14） nm ,c＝2．0061（4） nm ,α＝83．408（5）°,β＝84．961（5）°,γ＝83．056（5）°,Mr ＝452．53,V＝1．1531（4） nm3,Z＝2,Dc ＝1．303 g/cm3,μ＝0．268 mm-1,F（000）＝476．最终偏离因子 R1＝0．0543,wR2＝0．1361,S＝1．074．化合物1和2中均存在分子内和分子间氢键以及C- H…π为非常规的氢键．     

流动注射-化学发光法测定湖水中的 As（Ⅲ）

基于As（ III）在碱性介质中对Luminol -KMnO4体系化学发光抑制作用，建立一种测定湖水中As （ III）的新方法。工作中，对泵速、光电倍增管高压、Luminol和KMnO4的浓度等实验参数进行了优化。结果表明，在优化条件下，1×10-4～1．2×10-2 mg/L的As（III）对Luminol-KMnO4发光的减弱有良好的线性关系（R2＝0．9970），检出限为8．2×10-5mg/L，相对标准偏差（RSD）（n＝11，c ＝5×10-3mg/L）为0．5％.该方法具有简便、快速、准确、重现性好等特点，可用于湖水中As（III）的测定，结果令人满意。     

Lateral growth rate of δ phase during solidification of Fe-0.15wt%C-0.8wt%Mn steel

Taking Fe-0.15wt%C-0.8wt%Mn steel as the research object, in situ observations of the δ phase growth process during solidification were conducted by using a high-temperature confocal scanning laser microscope (HTCSLM). The effects of the solid/liquid (S/L) interface's shape, temperature, and curvature radius on the lateral growth rate of δ phase were investigated in detail, and the relational expression among the lateral growth rate of δ phase, temperature, and curvature radius of column-shaped δ phase was deduced for the carbon steel during solidification. The results indicate the growth rate of the concave-shaped S/L interface is larger than that of the convex-shaped S/L interface during the beginning growth of δ phase, but these two kinds of growth rates gradually approach with proceeding in solidification. The calculated lateral growth rate of δ phase is consistent with the experimental result at a cooling rate of 0.045℃/s.     

等离子熔积成形混相瞬态场的Level-Set方法模拟

提出了一种二维等离子熔积成形瞬态模型,该模型描述了液／气界面的自由表面发展,并模拟了熔池内流体流动和传热．采用Level—Set方法处理液／气界面边界条件,考虑了熔体流动的主要驱动力——表面张力梯度、表面曲率、浮力以及工件表面的对流散热等因素．用固液相统一模型来描述固／液界面处的熔融和凝固过程,并开发了相应的软件．对高温合金K163在不同扫描速度下的熔积层表面形貌、温度场以及熔池内流场进行了模拟分析．     

交流电场对定向凝固及界面溶质分配系数的影响

对交流电场作用下定向凝固组织的研究发现,交流电场对定向凝固组织有细化作用,且随电流的增大,其效果越明显,同时交流电场使凝固界面的溶质含量减小.通过对电场各种作用的分析发现:界面的化学势的减小使界面的稳定性增加;但界面能的增大、活度系数的减小以及界面溶质层内的震荡会使界面变薄,使界面的稳定性减小,从而破坏了胞晶的稳定生长,使柱状胞晶变成细碎的晶体.     

连续铸铁管凝固过程数学模型

本文通过理论推导,建立了连续铸铁管凝固过程传热微分方程,用差分数值解法求解取得了满意的结果,最后用最小二乘法回归,求出固液界面的等温线方程。通过该模型可以方便地求出连续铸管的凝固时间,凝固层厚度,凝固层深度及内外壁凝固速度差。     

多晶硅凝固界面形态演化过程的相场法模拟分析

采用有限差分法求解小平面晶生长Wheeler相场模型,对多晶硅凝固界面形态演化过程进行相场模拟,详细分析了初始晶核条件、扰动强度和时间步长对界面形态演化的影响。结果表明:在多晶硅凝固过程中,九个晶核初始条件下,固液界面比较平坦,晶核生长空间差异小,易于形成垂直于生长界面的棱角胞晶组织。随着扰动强度的增加,棱角胞晶出现侧向分支,根部缩颈严重甚至出现熔断现象。选择强度为0.01的界面扰动,能够真实再现多晶硅凝固界面形态演化过程。在保证计算结果稳定性条件下,增加时间步长能够提高相场模拟计算效率。     

小雷诺数远场来流对二元系定向凝固的影响

利用正则摄动方法研究了在小雷诺数远场来流作用下二元系定向凝固问题,并考虑了杂质浓度对温度场及固液界面的影响.结果表明,在小雷诺数无穷远来流影响下,液、固相温度在界面附近均出现了温度起伏,浓度与温度在沿与边界垂直的方向上呈现振荡和指数型的衰减.     

Synthesis and reaction of 16-electron Cp<Superscript>t</Superscript>Rh halfsandwich complexes containing 1,2-dichalcogenolate carborane ligands

The reactions of [Cp^tRhCi(μ-Ci)]2 (1) (Cp^t=^tBu2C5H3) with Li2E2C2B10H10 (E = S, Se) lead to the green 16-electron dichaicogenolate complexes Cp^tRh(E2C2B10H10) [E = S(2a), Se(2b)]. The 16-electron complexes 2a and 2b can take up two-electron donor ligands such as tert-butyi isonitrile and carbon monoxide to give the 18-electron dichaicogenolate derivatives Cp^t(L)(E2C2B10H10) [L = ^tBuNC, E =S(3a), Se(3b); L = CO, E = S(4a), Se(4b)]. The molecular structures of complexes 2a and 3a were determined by X-ray crystal structure analysis. The molecular structure of 16-electron complex 2a shows the pseudoaromatic system in IrSe2C2 five numbered ring.     

一类特殊Dirichlet级数导出的函数方程

介绍了如下特殊形式的 Dirichlet 级数及其有关性质。L(s)=2/(3~(1/2))(?)Sin((2πn)/3)n_(-s),s∈C并讨论了由此导出的一个函数方程。     

Formation mechanisms and control method for stray grains at melt-back region of Ni-based single crystal seed

An experimental study together with numerical simulation was conducted to investigate the formation mechanisms and control methods for stray grains at melt-back of seed in this paper. The numerical simulation results showed that the convex solid/liquid (S/L) interface changed very slowly into a concave interface during the initial solidification stage and the undercooling was slightly affected by the S/L curvature change. The formation of stray grains below melt-back interface at seed perimeter could be suppressed with the decrease of clearance between the seed and mold. However when the clearance was further decreased to 0, an orientation deviation layer formed originated from the deformation of un-melted seed caused by different expend coefficient between the seed and mold. The nucleation of stray grains above the melt-back interface at the seed perimeter could be suppressed using the mold with small surface roughness. The isolated un-melted dendrite stem at semi-solid mushy of the seed with the large original primary dendrite spacing transfer to complex network structure, suppressing the formation of the stray grains, when the primary dendrite spacing of seed decreased or the seed underwent solution heat treatment. Then, the formation mechanisms of the stray grains at the melt-back region are discussed based on above results, and a method is proposed to suppress the formation of the stray grains for preparing single crystal components by re-used seed.     

方坯凝固过程中夹杂物的运动轨迹

考虑糊状区多孔介质对流动的影响,建立了三维凝固耦合模型和夹杂物运动轨迹方程,并与CFXF3D软件包相结合,对方坯凝固过程中夹杂物颗粒的运动轨迹进行了数值模拟·结果表明:夹杂物颗粒在结晶器凝固过程中的运动轨迹与夹杂物在水口处的初始位置、夹杂物直径和结晶器内的流场特性有关;微观夹杂物易滞留于铸坯中,不易排除,直径较大的大颗粒夹杂物易于上浮排除;凝固对夹杂物的运动轨迹有显著影响,有利于夹杂物上浮去除;流场是影响夹杂物运动轨迹的主要因素·