三种多金属氧酸盐的制备及催化H2 O2氧化淀粉性能比较

以磷钼钒多阴离子[ PMo11 VO40]^4-、[ PMo10 V2 O40]^5-、[ PMo9 V3 O40]^6-为构建基元,分别和1-辛基-3-甲基咪唑阳离子通过离子交换反应制备三种多金属氧酸盐。以这三种多金属氧酸盐为氧化性催化剂,可溶性淀粉为原料,双氧水为氧化剂,应用于淀粉氧化实验并比较它们的催化氧化活性。试验结果显示,三种催化剂均具有较好的催化性能,其中用[Omim]4H[PMo10V2O40]（OP-MoV2）作催化剂时氧化淀粉中的羧基含量最高。     

杂多钨酸盐Kn[MW11O39Ni（H2O）].xH2O的氧化还原性…

通过极谱和循环伏安全，结合紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱研究了过渡元素Ｋｎ「ＭＷ１１Ｏ３９Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）」．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｓｉ、Ｔｉ、Ｇａ、Ｚｒ）在溶液中的氧化还原性质，提出了它们的还原机理，杂多阴离子的极谱半波电位顺序为Ｚｒ〉Ｔｉ〉Ｇａ〉Ｓｉ，发现杂多阴离子的Ｅ１／２与Ｍ元素的电负性有线性关系。     

组氨酸的Keggin结构杂多金属氧酸盐的合成及性质研究

首次合成了组氨酸的Ｋｅｇｇｉｎ结构（ＸＭ１２Ｏ４０＾ｎ－,Ｘ＝Ｐ,Ｓｉ,Ｍ＝Ｗ,Ｍｏ）３种杂多金属氧酸盐化合物,用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等方法对标事物进行了表征,结果表明该类化合物仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构、杂多酸阴离子和氨基酸靠静电作用相结合。     

杂多阴离子层柱双氢氧化物（LDH—HPOMs）的热性质研究

采用ＴＧ、ＤＳＣ和ＸＲＤ等手段研究了多酸层柱双氢氧化物Ｍｓ２Ａｌ－ＸＷ１１Ｚ（Ｍ＝Ｃｏ＾２＋,Ｎｉ＾２＋;Ｘ＝Ｓｉ＾４＋,Ｇｅ＾４＋,Ｂ＾３＋;Ｚ＝Ｃｕ＾２＋,Ｎｉ＾２＋,Ｃｏ＾２＋）在空气气氛中的热解过程,得到了Ｃｏ２Ａｌ－ＸＷ１１Ｚ系列化合物的三步热分解机理和热稳定性序列,而对于Ｎｉ２Ａｌ－ＸＷ１１Ｚ系列化合物,则表现出不同的热解过程。     

三种多金属氧酸盐的制备及催化H_2O_2氧化淀粉性能比较

以磷钼钒多阴离子[PMo11VO40]4-、[PMo10V2O40]5-、[PMo9V3O40]6-为构建基元,分别和1-辛基-3-甲基咪唑阳离子通过离子交换反应制备三种多金属氧酸盐。以这三种多金属氧酸盐为氧化性催化剂,可溶性淀粉为原料,双氧水为氧化剂,应用于淀粉氧化实验并比较它们的催化氧化活性。试验结果显示,三种催化剂均具有较好的催化性能,其中用[Omim]4H[PMo10V2O40](OPMo V2)作催化剂时氧化淀粉中的羧基含量最高。     

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）：ZnAl—SiW11和ZnAl—S…

用离子交换法合成了杂多阴了柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ－ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ－ＳｉＷ１１Ｚ。ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０＾－７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

杂多钨酸盐异构体α·β_i──k_5［SiW_（11）Ga（H_2O）O_（39

本文通过极谱和循环伏安法，系统地研究了α·βｉ──ｋ５［ＳｉＷ１１Ｇａ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｎＨ２Ｏ的氧化还原性质，得出杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２顺序为：β２＞β１＞β３＞α。提出了它们的还原机理，讨论了杂多阴离子的结构对其氧化还原性质的影响。     

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）──ZnAl－SiW_（11）和ZnAl-SiW_（11）Z的合成及稳定性研究

用离子交换法合成了杂多阴离子柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋）．ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０-７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构．它们在空气中热分解序列为：ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｎｉ（３４７℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｏ（３４１℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｕ（３３５℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１（３２９℃）＞ＺｎＡｌ-（２９０℃），在沸腾水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围是３．６～７．５．     

K5H11[WO2（PW9O34）2]·33H2O和K6Na2H2[Ni4（H2O）2（PW9O34）2]·23H2O的合成与表征

在常规条件下合成了2种具有一维链状结构的多金属钨酸盐K5H11[WO2（PW9O34）2]·33H2O（1）和K6Na2H2[Ni4（H2O）2（PW9O34）2]·23H2O（2）．采用X射线单晶结构分析、元素分析和红外光谱对其进行了表征．结果表明：化合物1属于正交晶系,Fddd空间群;晶胞参数a=2．9063nm,b=3．1790nm,c=3．9148nm,α=90．00°,β=90．00°γ=90．00°,V：36．1940nm^3,Z=2,R1=0．0706,ωR2=0．1621．化合物2属于单斜晶系,P2（1）／n空间群;晶胞参数a=1．1916nm,b=1．6547nm,C=2．1211nm,α=90．00°,β=100．66°,γ=90．00°,V=4．1098nm^3,Z=16,R1=0．0638,ωR2=0．1432．     

CaO（C）,La2O3／CaO（LC）和SrO—La2O3／CaO（SLC）催化剂上的？…

Ｃ，ＬＣ和ＳＬＣ催化剂上的甲烷氧化偶联及其相应的Ｃ２产物的催化氧化和它们的气相反应的研究结果表明：这些催化剂明显地抑制Ｃ２Ｈ４的氧化反应，其抑制能力由小到大按Ｃ，ＬＣ，ＳＬＣ顺序增加。而在甲烷氧化偶联反应中，Ｃ２产率和选择性同样按此顺序增加。这表明在甲烷氧化偶联反应中，催化剂Ｃ，ＬＣ，ＳＬＣ起着抑制Ｃ２Ｈ４产物深度氧化的作用。这一顺序也同ＣＯ２－ＴＰＤ表征的催化剂碱强度顺序一致。关联结果说明：这种     

双钒帽多金属氧酸盐化合物[Zn＾（Ⅱ）（2,2′-bpy）（H2O）2]2[HPMo＾Ⅴ6Mo＾Ⅵ6O（40）（V＾ⅣO）2]·2EtOH的水热合成和晶体结构

通过过渡金属阳离子ZnⅡ和2,2′-bpy有机含N配体作为调变单元,水热合成了新型多金属氧酸盐化合物[ZnⅡ（2,2′-bpy）（H2O）2]2[HPMo^Ⅴ6Mo^Ⅵ6O40（V^ⅣO）2].2EtOH.经单晶X-射线衍射分析该化合物是金属-有机片段通过钒氧帽和多金属氧酸盐骨架相连的多金属氧酸盐,化合物结晶于单斜晶系,P2（1）/n空间群.     

铈钒杂多化合物(NH4)Ce2V3O11(NO3)2·5H2O的合成与表征

首次合成了稀土元素铈 ( )与钒的二元杂多化合物 ,确定其组成为 (NH4 ) Ce2 V3O11(NO3) 2 · 5 H2 O,并用元素分析、红外、紫外、热分析、X-射线粉末衍射等方法对其进行了表征 .此外对它的催化行为也进行了初步研究.     

钼磷多金属氧酸盐[Zn（2,2′-bipy）2]2[PMo11^ⅥMo^ⅤO40]的合成与晶体结构

利用中温水热技术,成功合成了一种新的过渡金属配合物双支撑的Keggin型钼磷杂多金属氧酸盐[Zn(2,2′-bipy)_2]_2[PMo_(11)~ⅥMo~ⅤO_(40)],并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射等进行了表征.结果表明:标题化合物的基本结构单元是由1个杂多阴离子[PMo1Ⅵ1MoⅤO40]4-和2个[Zn(2,2′-bipy)2]2 片段组成的双支撑构型;不同的结构单元之间通过氢键作用形成一维链状超分子结构;链间进一步通过分子间氢键构成二维层;该晶体属于单斜晶系,P21/n空间群;晶胞参数a=1.3587(3)nm,b=1.2073(2)nm,c=1.8932(4)nm,α=90.00°,β=93.15(3)°,γ=90.00°,V=3.100(9)nm3,Z=2,R1=0.0658,wR2=0.2023.     

稀土多金属氧酸盐的合成及谱学研究 (Ⅰ)Na17[Ln(ZnW11O39)2]·xH2O体系

报道了双（11-钨锌酸根）合稀土(Ⅲ)酸钠（稀土=La, Pr, Nd, Tb, Er）的合成及红外、拉曼和漫反射紫外可见等谱学方法的研究工作。振动光谱研究表明,11-钨锌酸根配体为不饱和 α-Keggin 结构;电荷及电荷分布是影响 W-Od 振动的主要因素;配合物中负电荷被比较均匀地分布于整个负离子。与ZnW₁₂O₄₀^6-相比,稀土配合物中W-Ob-W键角减小,W-Oc-W键角增大,ZnW₁₁O₃₉^10-配体发生变形。电子光谱研究表明标题配合物中不存在对称中心,其中稀土离子的配位数为8,这与稀土离子的四方反棱柱型配位几何是一致的。     

Keggin型多金属氧酸盐Cs3PMo12O40·12H2O纳米粒子的微乳液法的制备

在二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠/ n-C7H16H2O(AOT)微乳液体系中制备出Keggin型多金属氧酸盐Cs3PMo12O40·12H2O纳米粒子,由透射电镜照片观察到这种球形纳米粒子的平均尺寸为60 nm.当杂多酸阴离子PMo12O3-40的浓度增大到50 mol/ m3时,粒子直径增加到200 nm.IR光谱和X射线粉末衍射测定结果表明:纳米粒子中的PMo12O3-40阴离子仍然保持Keggin结构,并且这些纳米粒子的固相为结晶态.     

H3O[Zn（Phen）3]2[PMo2^（Ⅴ）Mo10^（Ⅳ）O40]的合成与晶体结构

利用中温水热技术合成了Keggin型结构钼磷多金属氧酸盐H3O[Zn(phen)3]2[PMo(Ⅴ)2Mo(Ⅵ)10O40],并测定了其晶体结构.该化合物属于单斜晶系;C2/c空间群,晶胞参数a=1.980 2(4) nm,b=1.813 4(4) nm,c=2.508 5(5) nm,α=90.00°,β=100.44(3)0°,γ=90.00°,V=8.860(3) nm3,Z=4,R1=0.044 2,wR2=0.140 3.     

十钒酸盐[Fe2^ⅡCl8V10O18（H2O）]Cl2·xH2O和[Fe2^ⅢCl8V10O18（H2O）]Cl4·yH2O的水热合成及表征

合成了两种分别含有过渡元素FeⅡ和FeⅢ的混合价态十钒酸盐[FeⅡ2Cl8V10O18(H2O)]Cl2*xH2O和[FeⅢ2Cl8V10O18(H2O)]Cl4*yH2O,用元素分析、IR、TG和ESR等方法对其进行了结构表征.结果表明,两种标题化合物中的V元素有VⅣ和VⅤ两种价态,第二过渡元素Fe仍保持反应原料中Fe的价态,为含有过渡元素Fe的混合价态十钒酸盐.     

新型四帽杂多化合物H11[PMo12O40（VO）4][V2O7]2·3H2O的合成、结构及性能

通过水热法合成了一种新型的四帽杂多化合物H11[PMo12O40(VO)4]·[V2O7]2·3H2O.用红外光谱、X-射线单晶衍射技术对结构进行了表征,并测试了其在苯甲醛氧化制苯甲酸中的催化活性.结果表明,该化合物对苯甲醛选择性氧化制苯甲酸具有较高的催化活性.