N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

溴化碳笼的亲核取代反应

探讨Ｃ６０Ｂｒ２４与ＮＨ３在丙酮－苯中的反应,用薄层层析法分离产物,以红外、质谱对产物进行表征．     

N-苯基马来酰亚胺的合成与应用

介绍了N-苯基马来酰亚胺的合成方法和应用领域,指出了我国N-苯基马来酰亚胺的发展前景。     

氯化亚锡催化还原合成4-氨基苯基马来酰亚胺研究

本文研究了氯化亚锡催化还原4-硝基苯基马来酰亚胺并合成了一种新型的NPMI类化合物——N-（4-氨基苯基）马来酰亚胺,考察了温度、催化剂、中合剂、萃取剂、酸度和萃取次数等因素对反应的影响,确定了反应的优化条件。在反应温度60℃、n（氯化亚锡）：n（4-硝基苯基马来酰亚胺）=5：1、n（盐酸1：1）：n（4-硝基苯基马来酰亚胺）=20：1、无水碳酸钙作中合剂、乙酸乙酯作萃取剂、萃取次数6次的条件下,4-氨基苯基马来酰亚胺收率在50%左右。     

N-苯基马来酰亚胺的合成方法研究

通过共沸法合成了树脂耐热改性剂—N-苯基马来酰亚胺,考察了原料配比,反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应收率的影响,结果表明,该反应的优化条件为:原料配比为n(顺丁烯二酸酐)/n(苯胺)=3∶1,反应温度控制在70℃左右,反应时间为3h,催化剂用量为苯胺用量的0.2%。反应产物红外光谱确认为N-苯基马来酰亚胺,收率为83%,纯度为99.2%。     

氯与溴负离子在饱和碳上的亲核取代竞争

分别用正丁醇、仲丁醇、叔丁醇进行氯代和溴代，其产物用气相色谱和折光计法分别进行定量测定，再根据其组成确定出亲核取代反应的两种历程即ＳＮ１和ＳＮ２历程的反应活性。     

金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.     

N-取代马来酰亚胺共聚反应及共聚物性能、结构与应用的研究进展

概述了Ｎ－取代马来酰亚胺类共聚物作为耐热高分子的研究现状、共聚合机理以及结构与性能的研究进展，并提出了该领域的几个研究热点。参考文献５０篇。     

N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚及热分解动力学

合成了N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚物,采用红外光谱法对其结构进行了表征,并利用TG,DTG和DSC热分析技术对该共聚物的耐热性能及热分解动力学进行了分析,探讨了其热分解机理.结果表明:该共聚物的热分解受单机理控制,初始热分解温度为637K;683K后热分解速率迅速增大,703K时达到最大,在761K时分解基本结束;共聚物在氮气中失重20%和50%时的温度分别为679K和700K,玻璃化转变温度为485 K;根据K issinger法求得非等温条件下共聚物热分解的表观活化能为173.21 kJ/mol,指前因子为3.293 9×1012m in-1,由Crane法求得其反应级数为0.94.     

双分子亲核取代反应立体化学问题释疑

以基团次序地位变化为线索,揭示双分子亲核取代反应中,构型翻转与构型标记变化的关系．     

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．     

N-苯基取代的溴代三苯基膦亚胺类化合物合成

利用二溴代三苯基膦和对位取代的苯胺类化合物反应 ,采用同一种合成方法 ,分别得到了五个 N-苯基取代的溴代三苯基膦亚胺系列化合物 ,并讨论了不同的取代基存在时 ,对反应的影响。其中一个化合物ph3 PNHBr丱CH3 未见文献报道     

亲核取代反应在综合有机化学实验中的设计与实施

设计了以亲核取代反应为原理合成2,5-二甲基-2,5-二氯己烷的综合有机化学实验.在合成的基础上,通过对原料和产物的熔点测定、溶解性比较以及薄层层析分析,巩固了学生的基本操作技能,加深了对实验原理的认识,培养了学生独立思考和探索的精神.实践证明,该实验的实施收到了良好的教学效果.     

芳香卤代物光致亲核取代反应的MO控制因素

用光致亲核取代反应选择并合成了若干有代表性的底物芳香化合物，并计算参加反应的各底物的ＨＯＭＯ与ＬＵＭＯ轨道能级，阐述了光照条件下电子转移的制约因素。实验结果表明，在光诱导下烯醇负离子向卤代芳烃的电子转移过程是整个Ｓ＿ＲＮ１（单电子转移的单分子亲核取代反应）机理的关键，烯醇负离子的ＬＵＭＯ轨道能级愈高愈有利于反应的进行，而芳环的ＬＵＭＯ轨道能级愈低则更有利于反应的进行，当两轨道能级差大约为０７β时，反应很容易进行，且产率很高，而当两轨道能级差小于０．２β时，则反应不能发生。     

3－氨基－1，2，4－三唑与苦基氯的亲核取代反应动力学研究

测定了３－氨基－１，２，４－三唑参与的亲核取代反应动力学，并对相应中间体进行了分离和结构测定，给出了相应的反应历程．     

无溶剂4,4''-联吡啶高选择性亲核取代反应

通过固相熔融的方法,使4,4′-联吡啶与磺酸酯或苄溴进行反应.结果表明,将反应固体混合物加热到融化, 在30 min内完成反应.通过控制反应物的投料比,可以高选择性的产生单取代或双取代 4,4′-联吡啶衍生物.当4,4′-联吡啶与磺酸酯或苄溴摩尔比为1.0∶2.1时,生成双取代产物, 收率近100%;当摩尔比为10∶1.0时,生成单取代产物,收率达90%.     

环碳酸酯模型化合物与胺反应的动力学研究

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)、丁二酸酐以及碳酸甘油酯为原料,合成了端基为五元环碳酸酯的聚乙二醇功能性大单体(mPEG-GC);以mPEG-GC为碳酸酯模型化合物,研究了碳酸酯与不同类型的胺在不同温度下反应的速率常数及其动力学活化能。结果表明:碳酸酯的转化率随时间的延长、胺的用量增大、反应温度的升高而增加,随反应物浓度的增加先增加后降低;正庚胺与mPEG-GC反应的活化能最低(5.63kJ/mol);在相同温度下,环己胺与碳酸酯的反应速率常数大于2-氨基庚烷与碳酸酯体系的反应速率常数。     

一些重酮体系与水的亲核加成反应的计算研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311 G(d,P)水平上对4类重酮体系的模型化合物(H2X=Y,X为Si或Ge,Y为S或Se)与水的亲核加成反应的反应机理和势能剖面进行了理论计算研究,利用Bader的AIM(Atom in Molecules)理论对反应过程进行了电子密度拓扑分析研究.结果表明,所研究的4个反应的反应机理完全相同,即:两反应物分子首先经过一无能垒过程形成中间体络合物,该中间体络合物再经过4元环过渡态形成产物.4个反应的活化能垒分别为17.87、18.32、35.32及40.25 kJ/mol.所研究的4个双键体系的反应活性顺序为:Si=S>Si=Se>Ge=S>Ce=Se.