微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究

采用微波辐射技术，以聚乙二醇400为相转移催化剂，无水K2CO3为碱．在无溶剂条件下以丙二酸二乙酯和氯化苄的烷基化为模型反应，研究了其它中长碳链卤代烃的烷基化反应。探讨了各种反应因素对产率的影响，得到最佳反应条件为．丙二酸二乙酯：氯化苄：聚乙二醇400：K2CO3=1．00：2．00：0．03：1．30（摩尔比），微波辐射350W状态下辐射4min。苄基丙二酸二乙酯的产率可达95％。     

催化羰基化合成丙二酸二乙酯

该文采用原位合成的四羰基钴钠为催化剂，在温和条件下，通过氯乙酸乙酯的催化羰基化反应，高产率地合成了丙二酸二乙酯。讨论了反应温度、CO压力及碱性试剂对反应的影响，探讨了反应动力学及反应机理。结果表明，该法工艺路线简单，选择性好，无污染，是一种环境友好的新型合成路线。     

四氯化碲催化丙二酸二乙酯和醛的缩合反应

四氯化碲有效地催化丙二酸二乙酯和醛的缩合反应，合成α，β－不饱和二酯，并有较好的收率。同时讨论了四氯化碲的用量及温度对该反应的影响．     

α—含膦碳负离子的相转移催化烷基化反应

本首次报道了苯基烷氧基羰甲基次膦酸酯（Ｉ）及苯基烷氧基氰甲基次膦酸酯（ＩＩ），在相转移催化条件下进行烷基化反应，合成了十二个新化合物，其结构均经ＩＲ，１ＨＮＭＲ及元素分析证实。同时在固－液相转移催化条件下进行了单，双烷基化反应。     

固—液相转移催化合成1—乙酰基环丙烷甲酸乙酯

叙述了固－液相转移条件下的１－乙酰基环丙烷甲酸乙酯的合成，并探讨了该反应的机理。     

固—液相转移催化合成1—氰基环丙烷甲酸乙酯

在固－液相转移催化条件下，以氟化钾浸渍的氧化铝作为强碱，合成了１－氰基环丙烷甲酸乙酯，并探讨了该反应的机理。     

α－含膦碳负离子的相转移催化烷基化反应

本文首次报道了苯基烷氧基碳甲基次膦酸酯（Ⅰ）及苯基烷氧基氰甲基次膦酸酯（Ⅱ），在相转移催化条件下进行烷基化反应，合成了十二个新化合物，其结构均经ＩＲ、１ＨＮＭＲ及元素分析证实。同时在固－液相转移催化条件下进行了单、双烷基化反应。     

相转移催化2—甲基吲哚的N—烷基化反应

考察了不同相转移催化剂、反应时间、反应温度、氢氧化钾浓度、溴乙烷用量诸因素２－甲基吲哚进行Ｎ－烷基化反应的影响，研究了催化剂浓度和结构与该反应速度的定量关系。     

对硝基苯磺酰基乙酸酯的二烷基化反应

对硝基苯磺酰基乙酸酯(1_a-e)在固-液相转移催化条件下,可以进行烷基化反应生成二烷基化产物.1_a-e 中苯环上的硝基使反应活性增加,多种类型的烷基化试剂,如溴乙烷,溴丙烯和氯苄均可与其反应得到烷基化产物。本文中合成了18种二烷基化产物,4-O_2NC_6H_4SO_2CR~1R~2CO_2R(2a-i,3a-i)。方法的优点是反应条件温和,产率高(88-98％)。     

乙胺基丙二酸二乙酯合成方法的改进

合成乙酰胺基丙二酸二乙酯系一经典反应，实际收率常常远低于文献值，在经典合成法的基础上，作者探索出一新的合成操作方案由此得到了稳定的，高于文献收率的目标产物，同时消除了不安全因素。     

合成丙二酸乙酯叔丁酯

用丙二酸二乙酯制成丙二酸一乙酯钾盐，用浓盐酸处理该钾盐得到的游离酸，再用邻苯二甲酞氯或亚硫酞氯处理得到相应酸的酰氯，把得到的酰氯和叔丁醇按制备叔丁酯的通常方法处理就制得丙二酸乙酯叔丁酯．     

羰基钴催化羰化合成丙二酸二乙酯

作者报道了在温和条件下，以保险粉(Na2S2O4)和zn粉作助剂，用Co和氯化钴原位合成的Na[Co(CO)]4作催化剂，催化氯乙酸乙酯的羰化反应合成丙二酸二乙酯．对催化体系的选择进行了考察，并利用正交设计法探索了此反应的最优条件．     

磁性镁铝水滑石固体碱催化苯甲醛与丙二酸二乙酯的反应

将磁性镁铝水滑石固体碱催化苯甲醛与丙二酸二乙酯间Knoevenagel缩合反应，主要考察了镁铝物质的量，镁铁（Ⅱ）物质的量，反应温度，反应时间，催化剂用量及反应物配比对反应转化率和产物收率的影响，寻找出无溶剂情况下磁性固体碱催化Knoevenagel缩合反应的最佳反应条件，利用磁场即可将磁性固体碱与反应体系进行有效分离回收。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丙二酸二乙酯

首次以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以装有无水硫酸镁的索氏提取器为脱水装置,催化合成了丙二酸二乙酯,该催化剂催化活性高,易分离,不腐蚀设备,无废酸排放,催化剂易再生,是一种环境友好催化剂。考察了影响反应的条件,获得优化试验条件如下:丙二酸0.2mol,无水乙醇0.6mol,催化剂1.5g,无水MgSO48g,反应时间5h,转化率达95.5%。     

2-氯丙酸法制备甲基丙二酸二乙酯

以２－氯丙酸为原料，经氰化、水解、酯化制得甲基丙二酸二乙酯，总收率４１％。     

苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛催化合成丙二酸二乙酯

以丙二酸和乙醇为原料,以苯基三氯硅烷改性硅胶负载硫酸钛为催化剂,合成丙二酸二乙酯,确定了酯化优化条件。     

乙酰胺基丙二酸二乙酯合成方法的改进

合成乙酰胺基丙二酸二乙酯系一经典反应，实际收率常常远低于文献值．在经典合成法的基础上，作者探索出一新的合成操作方案，由此得到了稳定的、高于文献收率的目标产物，同时消除了不安全因素．