三相电极伏安法在液/液界面电化学中的应用

三相电极伏安法是研究液／液界面电荷迁移的一种新方法,它具有简单易操作的特点．回顾了液／液界面电化学的发展历史,介绍了三相电极伏安法的实验原理,并对其在电化学中的应用和研究进展加以总结．     

染料敏化太阳能电池的内部阻抗分析

为了进一步研究染料敏化太阳能电池的性能与内部阻抗的关系，应用电化学阻抗谱来研究电池内部电子转移过程的阻抗特性．结合适当的等效电路和理论模型对电池的阻抗谱图进行分析，结果表明，电池的内部阻抗主要来自至少3个方面：高频区域为铂和电解质界面的阻抗；中频区域为电子在二氧化钛薄膜中的传输和复合阻抗；低频区域为电解质内部的扩散阻抗．其中电子在二氧化钛薄膜中的传输和复合阻抗是影响染料敏化太阳能电池内部阻抗的主要方面，电解质的扩散对电池内部阻抗的影响较小．     

氯化镁电解阴极过程机理及液镁析出状态的研究

在７００～７５０℃的温度条件下，应用电化学稳态技术和暂态技术，对氯化镁电解镁离子的放电过程和液镁成核过程进行了研究．在此基础上考察了工艺条件对液镁析出状态的影响．研究表明：镁的析出过程是包含两个电子的受扩散过程控制的简单反应；液镁析出的相过程为三维瞬时成核过程．导出了成核速度和核心生长速度表达式．电解质氯化镁浓度、电流密度、电解温度和电极材料均能影响液镁析出状态．     

Fe-OMC复合材料的有机自组装模板法制备及其对亚硝酸钠的电催化性能研究

借助有机自组装一步软模板法制备了铁纳米负载的有序介孔碳复合材料(Fe-OMC),用TEM、XRD和电化学技术对复合材料的结构、形态、组成等进行了表征,利用电化学技术研究了目标分子NaNO_2在Fe-OMC修饰电极表面的电子转移过程.界面电荷转移、界面电催化相关电化学研究发现,该复合材料修饰电极能够有效降低NaNO_2的过电位,对NaNO_2表现出良好的电催化氧化性能,其速率常数为52.51L·mol~(-1)·s~(-1),约为裸电极的1000多倍,有望将其用于NaNO_2的电化学催化及分析传感研究.     

纳米TiO2对丙烯酸酯聚氨酯涂层/碳钢界面的初期失效行为的影响

采用激光电子散斑干涉技术、电化学阻抗技术和扫描电化学显微镜技术实时、动态和原位观测了涂覆丙烯酸聚氨酯涂层的碳钢在质量分数为3.5%的NaCl溶液中浸泡初期的界面腐蚀行为,并对比了纳米TiO2的添加对界面腐蚀行为的影响.在浸泡初期无宏观缺陷存在时,激光电子散斑干涉技术成功检测到涂层界面的微小变化,电化学阻抗技术显示不同涂层低频阻抗膜值的变化情况,均与扫描电化学显微镜技术获得的腐蚀电化学形貌结果一致,即在浸泡初期,未添加纳米TiO2的涂层其界面变化速度(即锈蚀萌生速度)较添加涂层明显得多,表明纳米TiO2可延缓涂层/碳钢的界面失效.     

电化学扫描微探针技术在固—液界面表征和修饰中的应用

固－液界面（主要指电化学界面）是进行物理化学过程的重要场所,而界面的微观结构起着十分关键的作用。电化学扫描探针显微镜（ＥＣＳＰＭ）已成为研究固－液界面结构的有力的工具。主要包括电化学扫描隧道显微镜（ＥＣＳＴＭ）、电化学原子力显微镜（ＥＣＡＦＭ）和扫描电化学显微镜（ＳＥＣＭ）。结合实验室近年来的研究工作和最新结果。从方法论的角度讨论ＥＣＳＰＭ特点、固－液体系在ＥＣＳＰＭ表面研究和表面修饰加工中所具有     

铁胺络合物在悬汞电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法研究了电化学还原染色过程中铁胺络合物的电化学行为.结果表明,铁胺络合物在悬汞电极上的电化学还原过程为受扩散控制的准可逆过程,电极上发生单电子转移.加入靛蓝染料后铁胺络合物的电化学还原过程为受吸附控制的准可逆过程,电极上仍发生单电子转移,反应机理为EC机理.     

金属-微生物界面电子传递机制及其对金属腐蚀的影响

在微生物与金属共存的环境中,微生物能够利用胞外金属进行物质和能量代谢,从而起到加速/抑制了金属腐蚀的作用.综述了金属-微生物界面电子传递及其对金属腐蚀影响的研究现状,着重介绍了金属氧化物对微生物新陈代谢的促进作用,金属-微生物界面电子转移方式和相互作用机制对金属腐蚀的影响.探讨了电化学微生物腐蚀中的胞外电子转移与微生物代谢的相关性.     

DNAzyme在金电极上自组装电化学生物传感器的制备

利用巯基与金表面Au-S键的自组装技术,可以将巯基修饰的DNAzyme固定在金电极表面形成电化学生物传感器,并以含有[Fe(CN)6]3-/4-的磷酸缓冲液(PBS)作为电化学检测底液,利用循环伏安法初步研究该修饰电极的电化学行为和修饰过程的电化学表征.DNAzymes自组装膜的存在明显抑制了二茂铁与[Fe(CN)6]3-/4-之间的电子转移.结果表明,基于巯基修饰的DNAzyme在金电极表面能够发生自组装作用,在金电极表面形成较为稳固的自组装DNAzyme膜.     

Fe/ 硼酸盐缓冲溶液界面性质的交流阻抗研究

结合线性电位扫描、开路计时电位和交流阻抗技术研究了Fe在硼酸盐缓冲溶液(pH=8．4)中不同电位区间的界面性质．在氮气气氛下,电位低于-0．77V,界面发生析氢反应,反应受电子转移步骤控制。同时存在氢原子的表面吸附过程;-0．77V至0．60V间,Fe氧化成2价Fe而发生活性溶解,同时2价Fe进一步氧化成3价Fe,二步反应均受电子转移步骤控制;至0．60V,形成具有保护作用的单层Fe304;-0．60V至-0．50V间,Fe氧化成2价Fe的反应随电位升高而变慢,表现为负的反应电阻;-0．50V至0．90V间,Fe进入钝化区,较低电位下主要是Fe304转化成Fe2O3的过程,受电子转移步骤和0H^-在钝化膜中的扩散步骤混合控制,较高电位下Fe直接氧化成3价Fe。受电子转移步骤和3价Fe离子在钝化膜中的扩散步骤混合控制;电位高于0．90V,界面发生析氧反应和氧化膜溶解,反应受电子转移步骤控制,反应过程中有中间产物吸附．     

Investigation of electron transfer across the ice/liquid interface by scanning electro- chemical microscopy

Charge transfer across a liquid/liquid (L/L) interface is not only related to chemical sensors, drug delivery and phase transfer catalysis, but also significant for mimicking biological membranes[1—3]. The thermodynamics, kinetics and mechanism regarding of this type of heterogeneous transfer process have been intensively investigated in the past three decades. An external potential is usually applied to polarizing the interface in the case of conventional electrochemistry at L/L interfaces.…     

Investigation of electron transfer across the ice/liquid interface by scanning electrochemical microscopy

The study of interfacial electron transfer (ET) reaction between feericinium (Fc^ ) produced in situ in 1,2-dichloroethane (DCE) and ferrocyanide in ice matrix under low temperatures by the scanning electrochemical microscopy (SECM) is reported .Tetrabutylammonium (TBA^ ) is used as the common ion (potential -determining ion )in both phases to control the interfacial potential difference,The potential drop across the liquid/liquid interface can be quantitatively adjusted by changing the ratio of concentrations of TBA^ between beh two phases ,The apparent hetero-gencous rate constants for Fc^ reduction by Fe(CN)6^4- at the interface under different temperatures have been obtained by a best-fit analysis,where the experimental approach curves are fitted to the theoretical simulated curves.A sharp change has been observe for heterogeneous rate constants around the freezing point of the aqueous phase,which reflects the phase transition process.     

苯胺在液膜体系中油／水界面传质动力学的研究

本文建立了一套液－液界面传质速度测定的简易装置，用于苯胺－煤油－盐酸液膜体系中苯胺在油／水界面传质动力学的研究。测定了苯胺在煤油／水、十一烷／水界面的总平均传质系数，并考察了不同添加剂对传质的影响。发现苯胺在十一烷／水界面的传质系数比在煤油／水界面上的大；在油相中加入ｓｐａｎ８０和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）会使传质阻力分别增加减少，而液体石蜡的加入几乎不影响传质速度。测定结果与实际液膜法处理结果吻合很好     

Study of ionizable drugs transfer across the water/1,2-dichloroethane interface with phase volume ratio equal to unity using a three-electrode system

In the past few decades, much attention has been paid to the experimental and theoretical investigations of electrochemical processes at the interface between two immiscible electrolyte solutions (ITIES). This is mainly due to the potential applications these systems have been found in chemistry and biology, such as phase-transfer catalysis, analysis with chemical sensors, drug lipophilic-ity and its consequences to drug delivery, and mimicking biological membranes[1,2]. Compared with the m…     

液液传质界面扰动的实验研究

选用几种典型液液体系,对一相为膜流动时伴随有界面扰动的传质进行了研究．实验在类似湿壁塔的扩散槽中进行,利用激光全息干涉装置拍摄传质界面现象的全息图,分析界面扰动对传质速率的影响．获得了传质系数增强因子的关联式．     

丁酮在乳化液膜体系中油-水两相间液液传质研究

研究了丁酮乳化液膜体系中油水两相间液液传质系数、表面活性剂浓度、温度、搅拌速度等相关因素对体系液液传质的影响。实验发现表面活性剂在两相界面上形成单分子的界面层,该界面层在油水界面的传质阻力中占63%;温度及搅拌转速对体系的液液传质系数亦有影响,温度越高、搅拌速度越大,体系的传质系数越大。     

改良型湿壁塔中乙酸水溶液吸收CO2的研究

在改良型湿壁塔中,进行了水吸收ＣＯ２ 的传质实验,研究了向液相中加入不同数量的乙酸时传质系数的变化,分析了第３ 种物质的加入对传质界面特性的影响,给出了传质系数的关联式．     

多组分气液传质边界层内浓度场的激光测定

建立了双波长激光全息干涉测试系统，测定了多组分气液传质液相侧边界层内的浓度场分布，结果表明，距界面０．０１ｍｍ处的浓度仍远未达到热力学平衡值，说明界面附近存在相当大的传质阻力，还观察了气液传质时界面际近的湍动现象。     

低温液体-水相际传热模型与数值模拟

研究低温液体-水相际传热问题.分析低温液体与水之间的传热过程及其特性.给出一种处理问题的方法,采用可变网格法追踪低温液体-水相界面的位置,建立了适合于常压及超临界压力下的液-液传热模型.根据传热模型进行了数值计算,得出低温液体温度场分布,确定了低温液体-水相界面的生存距离.计算结果表明,在一定水压和适当的低温液体初始状态下,从低温液体-水相界面形成到完全消失需历经一段距离.