氯乙酸生产现状及研究进展(Ⅰ)

简要介绍了氯乙酸发展史及生产状，重点对国外有关醋酸氯化法生产氯乙酸的反应机理的研究进行了综述，肯定了以乙酰氯酸催化燃醇化为控制步骤反应机理。     

醋酸催化氯化合成氯乙酸反应机理研究

本文通过对醋酸在乙酰氯为催化剂下进行氯化制备氯乙酸反应机理的研究。认为乙酰氯为催化剂的醋酸氯化反应属于连串反应,而且在此连串反应中,乙酰氯与氯气反应的活化能要比氯乙酰氯与氯气反应的活化能高。     

以醋酐和硫磺为催化剂的醋酸氯化合成氯乙酸

对以醋酐为催化剂和以硫磺为催化剂的醋酸氯化合成氯乙酸的优劣进行了比较研究。得出，以硫磺为催化剂时，乙酰氯是逐渐释放的，其逃逸速度慢，氯化反应效果好，催化剂用量小，生产成本低，优于以醋酐为催化剂的氯化反应。     

乙酸氯化合成氯乙酸反应机理研究进展

分析乙酸在光、硫磺和醋酐催化条件下生成氯乙酸的反应机理.乙酸光催化反应速度快,但二氯乙酸生成量高.硫磺催化和醋酐催化产生的乙酰氯是真正的乙酸氯化催化剂.对二氯乙酸生成机理进行评述,认为乙酸氯化生成二氯乙酸属于平行-连串反应机理.     

合成氯乙酸异丙酯催化剂的研究进展

评述了对甲苯磺酸、有机磺酸盐、酸性离子液体、氨基磺酸、六水三氯化铁、聚氯乙烯三氯化铁树脂、氯化聚氯乙烯三氯化铁树脂、五水四氯化锡、氯化亚锡、三氯化磷、硫酸铁、复合硫酸铁、十二水合硫酸铁铵、硫酸铝、四水硫酸铈、一水硫酸氢钠、改性片麻岩、固体超强酸、杂多酸和分子筛等催化剂催化合成氯乙酸异丙酯的方法.     

氯化聚氯乙烯·三氯化铁树脂催化合成氯乙酸异丙酯

氯化聚氯乙三氯化铁首次作为催化剂用于由氯乙酸和异丙醇化酯化反应中当０．１０ｍｏｌ氯乙酸、０．２５ｍｏｌ异丙醇、１５ｍＬ环己和２．０ｇ催化剂一起回流分水２．５ｈ，产品收率达８１．８％，同时研究了该催化剂的重复使用性能。     

SnCl4·5H2O催化合成氯乙酸丁酯

报道了用SnCl4@5H2O作催化剂合成氯乙酸丁酯,最佳合成条件为正丁醇、氯乙酸及催化剂的摩尔比为210.005,反应时间2.5 h.该方法酯化率为97.5%,收率为93.6%,反应时间短,无腐蚀,无污染.     

乙酸光氯化制备氯乙酸的反应动力学

在环流反应器中实测了在光照下，不同氯化温度时乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的浓度随反应时间的变化关系。建立了乙酸光氯化连串反应动力学模型（Ⅰ）和平行－连串反应动力学模型（Ⅱ），得到了模型的解析解，通过参数估计，求得了一有观反应速率常数。经模型检验，发现模型（Ⅱ）与实验数据的吻合程度较好，计算了实验温度下的氯气在乙酸－氯乙酸混合液中的溶解度数据，结合表观反应速率常数，计算得到了本征反应速率常数。     

助催化剂在醋酐催化法制备氯乙酸中的作用

考察了几种助催化剂(SO4^2-／Fe2O3，活性炭负载SO4^2-／Fe2O3和活性炭＋发烟硫酸)对醋酐催化醋酸氯化反应的影响。研究发现，活性炭负载＋助催化剂对该反应的活性最高，在一定程度上既提高了反应速率和氯乙酸的产率，又较好地抑制了副产物二氯乙酸的生成。     

氯化聚氯乙烯·三氯化铁树脂催化合成氯乙酸异丙酯

氯化聚氯乙烯三氯化铁首次作为催化剂用于由氯乙酸和异丙醇的酯化反应中,当0.10mol氯乙酸、0.25mol异丙醇、15mL环己烷和2.0g催化剂一起回流分水2.5h,产品收率达81.8%,同时研究了该催化剂的重复使用性能.     

聚氯乙烯-三氯化铁树酯催化合成氯乙酸异丙酯

将聚氯乙烯-三氯化铁树酯首次作为催化剂用于氯乙酸和异丙醇的酯化反应中,当0．10mol氯乙酸,0．25mol异丙醇,15ml环己烷和2．5g催化剂一起回流分水2．5h,产品收率达80％。同时研究了该催化剂的重复使用性能。     

氯乙酸氨解法氨基乙酸生产中影响收率的因素及对策

详细介绍了氯乙酸氨解法氨基乙酸生产过程中影响收率的因素，并结合生产过程进行了深入分析，有针对性地提出了提高收率的办法。     

Ce(TCA)3·3H2O(s)的标准生成热

为深入研究三氯醋酸铈配合物,很有必要认识其基本热力学性质。用溶解量热法,在自行研制的具有恒定温度环境的新型反应量热计中,测定CeCl3·7H2O(s) 、CCl3COOH(s)和 Ce(TCA)3·3H2O(s)在1mol/L HCl中的溶解焓。根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到七水合氯化铈与三氯醋酸反应的反应焓DrHmq (298.15K)= 204.279kJ/mol,并求出了Ce(TCA)3·3H2O(s)的标准生成焓DfHmq [Ce(TCA)3·3H2O,s,298.15K]=-3060.0 kJ/mol。     

醋酸铬(Ⅱ)水合物的制备

通过多种方法"醋酸铬(Ⅱ)水合物的制备"实验进行探究,分析比较得出最适合学生实验的方法.     

Ac_2O-PCl_3-S_2Cl_2催化乙酸制备高纯度氯乙酸

以乙酸为原料,采用Ａｃ２Ｏ－ＰＣｌ３－Ｓ２Ｃｌ２为催化剂,进行催化氯化制备高纯度氯乙酸,产品含量≥９８．５％。同时讨论了反应温度,催化剂用量等工艺条件对氯化反应及产品质量的影响。     

超滤精制(Ⅱ)

针对超滤过程中的两种操作工艺－间歇分批操作连续操作对小分子的不同分离程度进行对比说明，提出以Ｊ值的大小作为选择工艺的基础。     

Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的薄层色谱分离

本文研究了无机阳离子 Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的薄层色谱特性,提出了分离和测定它们的薄层分析方法。以0.2mol/L HAC—0.2mol/LNaAc 为展开剂,在硅胶 H 板上分离 Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)的混合物,用双硫腙喷雾显色,它们的 R_f 值分别为0.39,0.54,0.69,0.19;检测下限可达10~(-9)g;对这四种离子的混合水溶液进行五次平行测定,其变动系数依次为2.7%、4.5%、3.8%、2.4%,回收率均在96%～104%之间。用本法对地面水及电镀废水进行了定性、定量测定,得到了满意的结果。     

钯(Ⅱ)与铱(Ⅳ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)和镓(Ⅲ)的浮选分离研究

在水溶液中,Pd(Ⅱ)与溴化钾和四丁基溴化铵形成不溶于水的三元配合物,此三元配合物浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中溴化钾和四丁基溴化铵的浓度分别为1.5×10-2mol.L-1和2.0×10-3mol.L-1,pH 2.0时,Pd(Ⅱ)被定量浮选.Ir(Ⅳ),Cu(Ⅱ),Fe(Ⅱ)和Ga(Ⅲ)离子在该体系中不被浮选,实现了Pd(Ⅱ)与这些离子的定量分离,对合成水样中Pd(Ⅱ)的定量浮选分离测定,结果满意.     

醋酸体系中 Mn(Ⅱ)在铂电极上的阳极氧化

采用稳态极化曲线和电势扫描方法探讨了醋酸－醋酐有机体系中Ｍｎ（Ⅲ）在铂电极上阳极氧化生成Ｍｎ（Ⅲ）的电化学动力学和电化学反应机理。结果表明，当Ｍｎ（Ⅲ）主要以Ｍｎ（ＯＡｃ）２形式存在时，Ｍｎ（ＯＡｃ）２在铂电极上阳极氧化生成Ｍｎ（ＯＡｃ）３；电化学反应的特点是低电流密度为电化学反应步骤所控制，而高电流密度为混合过程所控制。     

樟树叶化学成分研究(Ⅱ)

为研究樟属植物樟树叶化学成分,采用溶剂提取法、正反相硅胶柱色谱法、聚酰胺、制备HPLC法进行分离和纯化,运用波谱技术鉴定其结构.从樟树叶的95％乙醇提取物分离得到13个化合物,其中5个为苯乙醇类化合物,7个为酚类/苄基类化合物,1个为苯丙酸类化合物,其结构分别鉴定为:熊果苷(1)、对硝基苯基-β-D-葡萄糖苷(2)、苄...