环烯基锂与6,6—n亚甲基富烯反应立体化学研究

研究了反应前后构象变化对环烯基锂和６，６－ｎ亚甲基富烯反应的影响，发现此类反应随６，６－ｎ亚甲基富烯的ｎ值和构象的不同而异，当ｎ＝４时，发生加成和ａ－Ｈ攫取两种反应，主要为ａ－Ｈ攫取反应，当ｎ＝５，６时，与１－环己烯基锂进行加成和还原两种反应，主要为加成反应，与１－环庚烯基锂只发生环外双链的加成反应，合成了两个新型大取代茂锆化合物。     

一类新的三氟甲基酮化合物的合成

通过锂试剂的方法，合成了三氟甲基苯基环已基酮化合物，反应产率在到６０％。     

（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷合成新方法

６,６－二甲基富烯能够与甲基锂进行环外双键的加成反应,形成的叔丁基环戊二烯基锂可进一步与三甲基氯硅烷反应,合成了（叔丁基环戊二烯基）三甲基硅烷产物,收率为７２．２％,提供了一条合成新方法,随后进行了产物的结构测定,并讨论了主要异构体。     

手性氯甲基二环膦酰胺的合成

L-谷氨酸与苯胺在190℃反应5h，合成了(s)-2-N-苯基甲酰基-α-吡咯烷酮，经氢化铝锂还原后得到了(S)-2-N-苯基甲基吡咯烷，接着与氯甲基磷酰氯反应得到手性氯甲基二环膦酰胺，这是合成手性α-氨基膦酸的重要前体。     

五甲基环戊二烯基硅烷及其原料——五甲基环戊二烯的合成(Ⅱ)

本文用改进的三步合成法合成了原料五甲基环戊二烯。再与正丁基锂反应生成五甲基环戊二烯锂,最后与卤代硅烷反应,生成五甲基环戊二烯基硅烷。并用元素分析、~1H-NMR,~(13)C-NMR和~(29)Si-NMR,~(19)F-NMR和Ms作了测定。     

高位阻硅基取代2-氨基吡啶二聚锂化物的合成及表征

以2-氨基吡啶为原料,经正丁基锂去氢后与[N,N-二(三甲基硅基)]氨基-二甲基氯硅烷反应,再次与正丁基锂反应,合成了一种新型有机锂化合物,并通过X-ray单晶衍射、1 HNMR对该化合物进行了分析和表征.     

硅桥联有机锂化合物的合成及结构测定

以邻甲基苯胺为原料,经正丁基锂去氢后与二甲基二氯硅烷反应,硅烷化后再次与正丁基锂反应,合成了一种新型的有机锂化合物,并通过X-ray 单晶衍射、1H-NMR对该化合物进行了分析和表征.     

五甲基环戊二烯基有机硅烷的合成(Ⅲ)

本文用正丁基锂与五甲基环戊二烯反应,生成五甲基环戊二烯基锂,再与卤代硅烷反应,合成了五种新的五甲基环戊二烯基有机硅烷,并用元素分析和~1H,~(13)C,~(29)Si—NMR 及 Ms 对这些化合物作了测定。     

α-二苯基膦羰基化合物的合成及还原制醇

介绍了用二本基膦三甲基硅烷与α-氯代或溴代酮反应合成α-二苯基膦苯乙酮(Ⅰ)、二苯基膦甲基-β-萘基酮溴化物(Ⅲ)、二苯基膦甲基-1-金刚烷基酮溴化物(Ⅴ)等新化合物.用二苯基氯膦与乙酸乙酯烯醇锂盐反应制备α-二苯基膦乙酸乙酯(Ⅵ);用四氢铝锂还原羰基化合物制备相应的仲醇;酯Ⅵ与甲基溴化镁反应制得二苯基膦叔丁醇(Ⅶ).并对各化合物的~(13)C和~(31)P核磁共振谱作了研究.     

8—羟基喹啉衍生物的合成

2－甲基－8－羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了2－甲基－5－氯甲基－8－羟基喹啉，收率65％。8－羟基喹啉通过先溴化生成5，7－二溴－8羟基喹啉，再与丁基锂作用生碾主基锂，然后与亲电试剂环氧乙烷或N，N－二甲基甲酰胺（DMF）分别作用合成了5－（2－羟乙基）－7－溴－8羟基喹啉，收率分别为70％和66％。     

低温离子交换法合成镍酸锂及其电化学性能研究

采用低温离子交换反应法在空气气氛下合成了锂离子电池正极材料——镍酸锂。系统研究了低温离子交换法制备镍酸锂的工艺条件，如合成温度、反应时间、原料摩尔比和不同原料等对合成镍酸锂晶体的影响。用XRD和SEM等测试手段，对镍酸锂样品进行了结构表征。通过充放电实验测试，研究了镍酸锂电极的电化学性能，结果表明，镍酸锂具有高达142 mAh/g的首次放电容量和良好的循环寿命。     

N-苄基-N’-三甲基硅基苯甲脒与钴（Ⅱ）配合物的合成及结构表征

N-三甲基硅基苄基氨基锂与笨甲腈反应合成了N-苄基-N'-三甲基硅基苯甲脒的锂金属有机化合物,其与二水合氯化钴(Ⅱ)反应得到了N-苄基-N'-三甲基硅基苯甲脒配体与钴(Ⅱ)配合物,用X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明,该配合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=20.281(8)(A),b=6.730(3)(A),c=28.488(12)(A),β=109.912(5)°,V=3656(3)(A)3,Z=4.     

杂芳基硼化合物的合成

利用２－溴噻吩、镁屑,硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚室温下－锅反应分别合成了－噻吩基、二噻吩基硼酸,三噻吩基硼烷及其衍生物。利用５－甲基－２－呋喃基锂、２－萘并呋喃基锂与硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚低温下反应俣成了几种含呋喃基硼化合物。     

二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ)的合成

以氯代叔丁烷和亚磷酸二乙酯为原料合成二叔丁基氧化膦,经四氢铝锂还原后得到二叔丁基膦氢,再通过与N,N-二甲基对溴苯胺偶联得到二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦,最后与二氯(1,5-环辛二烯)钯反应以95%的收率合成了对空气稳定的二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ),其结构经过核磁和元素分析进行了表征.     

1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯的合成

以氯代叔丁烷和亚磷酸二乙酯为原料制得二叔丁基氧化膦,用四氢铝锂还原得二叔丁基膦氢,经锂化后依次邻二氯苄反应合成了大位阻效应有机磷配体的1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯.利用N MR核磁共振谱仪对其结构进行表征,并对反应收率的影响条件进行了优化.     

ⅢA族金属元素分子内配合物的研究(Ⅰ) 有机铝分子内配合物的合成

在无水乙醚中，用锂试剂法使２－甲基吡啶类化合物和甲醛反应制得２－（２－羟乙基）吡啶类化合物．后者和二氯亚砜发生取代反应后，产物制成格氏试剂和二烷基卤化铝反应合成了２－（２－吡啶基）乙基二甲基铝、２－（２－吡啶基）乙基二乙基铝和２－［２－（４－甲基）吡啶基］乙基二甲基铝．用１Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）和ＭＳ作了鉴定．这３个化合物均未见文献报道．     

阳离子交换树脂催化合成2-甲基丁酸丁酯

研究了用阳离子交换树脂（ＤＨＲ）催化２－甲基丁酸与醇的酯化反应，合成了几种２－甲基丁酸酯，并获得了合成２－甲基丁酸丁酯的最适宜反应条件。在ＤＨＲ存在下由２－甲基丁酸与正丁醇合成２－甲基丁酸丁酯，考察了反应物配比、催化剂用量、反应温度、反应时间对酯化作用的影响。结果表明，在最适宜反应条件下，　催化剂活性高，反应６　ｈ之内就可获得最好酯产率９３．７％。此法具有操作方便，反应温和，容易分离，酯产率高的优点。     

阳离子交换树脂催化合成2-甲基丁酸丁酯

研究了用阳离子交换树脂(DHR)催化2-甲基丁酸与醇的酯化反应，合成了几种2-甲基丁酸酯，并获得了合成2-甲基丁酸丁酯的最适宜反应条件。在DHR存在下由2-甲基丁酸与正丁醇合成2-甲基丁酸丁酯，考察了反应物配比、催化剂用量、反应温度、反应时间对酯化作用的影响。结果表明，在最适宜的反应条件下，催化剂活性高，反应6h之内就可获得最好酯产率93．7％。此法具有操作方便，反应温和，容易分离，酯产率高的优点。     

甲烷等离子体偶联合成碳二烃反应过渡态和反应途径的理论研究

提出甲烷等离子体偶联合成碳二烃的主要基元反应是甲烷与甲基、亚甲基、次甲基的自由基反应，并用半经验量子化学的PM3方法，对可能的反应途径进行了量子化学研究，得到了过渡态的构型，计算了反应热及活化能，计算结果表明，反应主产生物为乙烷，与实验结果一致。     

一种新型噻吩双膦配体的合成与表征

噻吩及其衍生物因其独特的结构和光电性能广受关注.本文中以2,5-二甲基噻吩为原料,通过卤代、与正丁基试剂反应合成噻吩双锂试剂,再与二苯基氯化膦发生亲核取代反应合成目标化合物3,4-二(二苯基膦基)-2,5-二甲基噻吩.采用核磁共振(~1H、~(13)C、~(31)P NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、液质联用飞行时间质谱(LC-MS-TOF)等对目标化合物进行表征,确证了结构,为后续合成金属配合物发光材料提供了前体.该化合物目前鲜见报道.