水溶性钌-钯双金属催化剂催化卤代芳香硝基化合物选择性加氢

考察了水溶性Ru／Pd—TPPTS双金属催化剂催化卤代芳香硝基化合物的加氢性能．实验结果表明，在原位合成的Ru—TPPTS催化体系中添加PdCl2后，催化剂的活性明显提高，尤其是0．50Ru／0．50Pd—TPPTS双金属催化剂表现出显著的钌和钯之间的双金属协同效应．在PB2=1．0MPa，70℃，反应70min的条件下，双金属催化剂0．50Ru／0．50Pd—TPPTS催化对-氯硝基苯中硝基选择性加氢反应时转化率达到100％，生成对-氯苯胺选择性为92．3％．对于取代基和取代位置不同的一些卤代硝基苯加氢，双金属催化剂0．50Ru／0．50Pd—TPPTS也表现出很高的催化活性和较高的生成卤代苯胺选择性．     

羊毛-钯-镍配合物对芳硝基化合物催化加氢反应的催化性能

生物高分子负载型双金属羊毛-钯-镍络合物对芳硝基化合物催化加氢反应性能的研究,发现该催化剂制备简单,温和条件下能有效地将芳硝基化合物催化加氢.考察了反应温度、溶剂、金属负载量、Pd/Ni比、溶液pH等对催化加氢反应的影响.在最佳条件下,芳硝基化舍物被100%的转化为芳胺化合物,并且催化荆重复使用4次,仍有较高的催化活性.     

树脂催化水合肼还原芳香族硝基化合物

通过离子交换法制备了几种阳离子树脂,将其用于催化水合肼还原芳香族硝基化合物制备芳胺.用XRD对树脂进行表征,表明金属阳离子在树脂中高度分散.实验结果表明铁(III)树脂、镍(II)树脂和铋(III)树脂对水合肼还原芳香族硝基化合物具有催化活性,其中铁(III)树脂的活性最高.10mmol芳香族硝基化合物、20mmol水合肼和1g铁(III)树脂在10mL乙醇中回流反应,所得芳胺的收率为85%～99%.     

水溶性钌络合物催化卤代芳香硝基化合物选择性加氢的研究

研究了水／有机两相催化体系中，水溶性钌络合物催化剂AC—1催化卤代芳香硝基化合物中硝基的选择性加氢反应．以对—氯硝基苯为底物，考察了表面活性剂种类及浓度、反应温度、氢压、催化剂浓度和反应时间等对反应转化率和选择性的影响．实验结果表明，阳离子表面活性剂对反应有明显的影响，其中以添加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)效果最好．当反应条件为90℃，氢压4．0MPa时，反应5h，对-氯硝基苯转化率可达100％，生成对—氯苯胺的选择性可达99．9％．该催化体系对其它卤代芳香硝基化合物的选择性加氢也具有很高的活性和选择性。     

钯碳催化剂在硝基还原和碳碳双键加氢反应中的应用

对常温常压下钯碳催化剂在精细有机合成中的硝基还原和碳碳双键加氢两大类加氢反应进行了初步的探索，２－氯－６－硝基甲苯在钯碳催化剂存在下催化还原，除目的产物外，不生成脱氯副产物。这是一个连串反应，控制反应条件可获得较高的反应选择性。     

铁基催化剂Fe2P/C的设计合成及其温和条件下对硝基化合物的选择性催化加氢性能研究

调节金属纳米颗粒的催化活性及选择性是催化领域的一个长期课题.本文利用细菌(ATCC 19367)为含磷前驱体通过不同的金属/细菌比例及热解温度设计合成了一种新型铁基催化剂.过X-射线粉末衍射、场发扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X-射线光电子能谱、电感耦合等离子体原子发射光谱仪等手段对所得化合物进行了结构及物相表征.本文针对不同热解时间,热解温度及金属比例系统的研究了催化剂的合成过程,通过分析表明,随着热解温度从600℃升到900℃,催化剂由单一的多孔碳逐渐到Fe_2P及Fe_2O_3转化.通过电子显微镜可以看出,金属纳米颗粒均匀的分布在多孔碳上.该铁基磷化物对硝基化合物具有较好的加氢还原催化功能,通过对比不同官能团取代的硝基催化加氢可以看出,常温常压下,该催化剂可以选择性的对硝基化合物的硝基进行加氢.通过循环实验证明,该催化剂具有很好的稳定性及可回收性.     

Pd-Fe/吸附树脂催化剂催化对硝基氯苯加氢

研究了大孔聚苯乙烯系吸附树脂Ｄ３５２０负载的钯铁催化剂的结构及氢化对硝基氯苯的性能．结果表明该催化剂具有较好的表面物理状态,金属在载体表面高度分散,分布均匀,金属间有较强的相互作用．动力学分析表明反应速率对底物浓底有一极大值,可能为ＬＨ机理．反应为双分子吸附的表面反应．     

P／Pd树脂的合成及催化加氢性能

将氯甲基化聚苯乙烯——二乙烯基苯树脂和二苯基膦锂反应制备的膦化树脂负载钯、铂、镍作为苯乙烯、丙烯腈和硝基苯的加氢催化剂，考察负载钯催化剂于四氢呋喃、环己烷、石油醚、乙醇和其它醇溶剂中催化丙烯腈加氢反应活性，得知乙醇作溶剂时，初始加氢反应速度最大（Ｒ＝１２．２ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ））．研究温度对负载钯催化剂催化苯乙烯加氢反应的影响得知：６０℃时，初始反应速度最大（Ｒ＝７．６１ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ））。催化硝基苯的还原反应表明乙醇溶剂优于水。经４０次重复实验，膦化树脂负载钯催化剂催化活性和选择性均无降低，而负载铂、镍催化剂则不然     

聚合物支载硼氢阴离子树脂还原硝基化合物为胺的研究

对聚合物支载硼氢阴离子树脂在（ＮＨ４）２ＳＯ４作用下,还原硝基化合物为胺进行了研究。并对不同硝基化合物的还原反应进行了讨论,发现它具有良好的还原效果,并具有良好的还原选择性。     

顺丁烯二酸二乙酯的催化加氢研究

对顺丁烯二酸二乙酯进行了常压加氢研究,考察了铜 锌 铝,铜 铬 钡,铜 铬锌,铜 铬 铝几个铜系催化剂对顺丁烯二酸二乙酯浅度加氢生成丁二酸二乙酯的催化活性．选择了铜 锌 铝催化剂的最佳工艺条件,并用 Ｘ－ 射线衍射对此催化剂进行了物相分析,表明铜锌 铝催化剂中的主活性成分是 Ｃｕ Ｏ, Ｃｕ 是活性中心, Ｃｕ 的迁移引起 Ｃｕ 晶粒长大是催化剂活性下降的主要原因     

两性蛇笼树脂的合成研究

以强碱Ｉ型阴离子交换树脂为宠树脂，采用丙烯酸在笼中聚合的方法合成了弱酸弱碱型蛇笼树脂，研究了笼树脂交联度、引发剂用量、丙烯酸用量对蛇笼树脂离子阻滞容量、残余阴离子交换量、残余阳离子交换量以及分离性能的影响，找出了罗好的反应条件，在此条件下合成的蛇笼树脂显示了较好的分离性能。     

离子交换树脂支载的镍、钴、铜金属硼化物催化剂的研究

采用聚合物还原剂硼氢阴离子交换树脂（ＢＥＲ）与镍、钴和铜的醋酸盐分别反应制备聚合物支载的金属硼化物催化剂：ＰＰ一２Ｃｕ、ＰＰ－２Ｃｏ和ＰＰ－２Ｎｉ。并以硼氢化钠为还原剂，探讨该种催化剂在碳碳双键、芳香硝基、氰基及辽氮重健等功能基化合物的还原中的作用。     

聚苯乙烯磺酸—苯乙烯,马来酸共聚物—钯络合物的加氢催化作用

本文介绍了聚苯乙烯磺酸—钯络合物,苯乙烯、马来酸共聚高分子-钯络合物和这两种高分子与钯络合而成的复合型高分子-钯络合物的制备方法.以这个络合物为催化剂,对一些硝基化合物和烯类化合物的加氢催化作用进行了研究.发现复合型高分子-钯络合物具有很高的催化活性和较好的稳定性;两种高分子含有配位基链节的摩尔比以及含有配位基链节的总摩尔与金属的摩尔比,对催化活性都有明显的影响.     

辛二腈加氢制取辛二胺的研究

以骨架镍作为加氢催化剂 ,在乙醇溶剂中 ,液相加氢还原辛二腈制备辛二胺。分析了加氢反应体系、骨架镍催化剂制备条件和加氢反应条件对辛二腈加氢反应的影响。在催化剂加入量为 5 .0 %～ 15 .0 % ,氢压为 0 .1～ 5 .0MPa ,剂料比为 0 .2～ 5的条件下 ,辛二腈转化率可达 10 0 % ,辛二胺收率达 96 %以上。正交实验结果表明 ,在催化剂用量较低的条件下 ,可以通过提高反应氢压和剂料比的方法改善加氢效果。研究还表明 ,在相同的加氢条件下 ,Ni/Al2 O3 没有加氢活性     

烯烃在Pd/C催化剂上加氢中的取代基效应和含氮添加剂的影响

本文研究了Pd/活性炭催化剂对烯烃催化加氢的性能,考察了双键碳原子上取代基与加氢速率的关系,探讨了添加吡啶系列化合物对加氢速率的影响,添加吡啶类化合物可提高烯烃的加氢速率;烯烃催化加氢速率随吡啶类化合物N原子上的电子密度Q_M增大而增大。并证明取代基团从双键碳原子上吸电子或由氮原子向金属钯供给孤对电子,都有利于Pd对>C—C<π~*轨道反馈电子而活化了双键。     

环氧树脂丙烯酸脂化反应催化体系研究

通过研究不同催化剂对EA(环氧丙烯酸)合成的影响,提出了将性能较好的2种催化剂复配用于EA合成的概念,并研究了复配催化剂及用量对EA合成的影响. 结果表明几种用于EA合成的催化剂的活性次序为:N,N-二甲基乙醇胺＞N,N-二甲基甲酰胺＞三乙胺＞三乙醇胺,并且当N,N-二甲基乙醇胺与N,N-二甲基甲酰胺配比为1∶ 1、用量为1.0%时,复合催化剂对EA合成表现出良好的催化和产品性能.     

ABS树脂改性酚醛胶粘剂的研究

本文着重阐述了用ABS树脂对酚醛树脂的改性及各种因素对粘接强度的影响,通过差热分析(DTA)和红外光谱分析等手段,对ABS与酚醛的反应机理及固化产物的性能从理论上作了初步探索与说明。在制胶过程中,对使用新型的反应性溶剂以及固化反应催化剂和交联促进剂等进行了一些尝试。结果表明。经过ABS改性后的酚醛胶粘剂,在粘接强度、耐热性等方面都有了很大的改善与提高。     

含液晶结构单元改性剂改性环氧树脂性能的研究--柔性链分子量的影响

合成了一种既含环氧丙烷聚醚（ＰＰＧ）柔性间隔基、又含刚性液晶结构单元的活性增韧剂（ＬＣＥＵＰＰＧ）,用其改性环氧树脂Ｅ－５１／双氰双胺（Ｅ－５１／ｄｉｃｙ）固化体系．对改性固化体系的动态粘弹行为、冲击性能与改性剂分子量大小之间的关系进行了探讨．结果表明：冲击强度虽然在一定程度上依赖于改性剂的分子量大小,但含不同柔性链分子量的ＬＣＥＵＰＰＧ均可使固化体系的冲击强度提高３～７倍．改性体系的模量较未增韧体系的模量基本不降低或略有升高,玻璃化转变温度（Ｔｇ）随柔性链分子量的增大而略有提高．