内型异莰烷基一氯甲烷的合成

该文报道了从莰烯先经甲酰化制得8-甲酰基莰烯,再依次用Pd-C和Ni(R)催化氢化合成内型异莰烷基甲醇,使内型异莰烷基甲醇与亚硫酰氯反应合成内型异莰烷基一氯甲烷.产品进行了纯化和红外、核磁共振与质谱分析.为从莰烯合成新型的异莰烷类化合物开辟了一条新的途径.     

内型α—异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以７种内型α－异莰烷基醇与乙酸酐瓜在合成了７种内型α－异莰烷基醇的乙酸酯，产品进行了纯化和ＩＲＨ－ＮＭＲ、ＭＳ分析。     

内型α－异莰烷基醇的乙酸酯的合成

以７种内型α－异莰烷基醇与乙酸酐反应合成了７种内型α－异莰烷基醇的乙酸酯，产品进行了纯化和ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、ＭＳ分析     

内型－α－乙基异莰烷基甲醛的合成

以内型异莰烷基甲醛与叔丁胺反应制得亚胺，再依次和溴化乙基镁、碘乙烷反应制得了α－乙基异莰烷基甲醛的亚胺，后者经酸水解得向型α－乙基异莰烷基甲醛．该文还对α－乙基异莰烷基甲醛的亚胺及内型α－乙基异茨烷基甲醛的结构进行了测定与讨论．     

内型异莰烷基乙腈的合成

该文以从内型莰烷基－溴甲烷与氰化钠反应合成了内型异莰烷基乙腈，得率近９０％，为合成新型的内型异莰烷类化合物提供了一种重要的新原料。     

钠-氨水体系对ω-酰基莰烯的还原反应研究

以钠-氨水体系为还原剂，苯为溶剂，对属于a，β-不饱和酮类的8个ω-酰基莰烯类化合物进行了还原．结果表明：足量钠作用下，还原产物为饱和醇(α-异莰烷基醇)，有内型与外型两种异构体；酰基部分的烃基越大，外型醇的比例越高．对所得的α-异莰烷基醇作了GC—MS分析，对还原过程与立体化学进行了讨论．     

莰烯合成甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯的研究

以莰烯、乙二醇、甲基丙烯酸甲酯为原料,经过醚化和酯交换反应合成了光固化涂料用活性稀释剂甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯(IBOEMA),采用GC-MS、IR等分析手段对合成产物的结构进行了分析测定.在莰烯与乙二醇的醚化过程中,以A-15作醚化催化剂,探讨了A-15用量、乙二醇与莰烯的物质量之比、反应温度、反应时间等对异冰片基羟乙基醚得率的影响.采用正交试验确定了异冰片基羟乙基醚的适宜合成条件:催化剂A-15的用量为6.0％,反应温度90℃,反应时间9h,乙二醇与莰烯的物质量之比为3.5∶1.0.在此条件下,莰烯转化率、反应选择性及产物得率分别达79％、93％和74％以上.在异冰片基羟乙基醚酯交换合成IBOEMA过程中,以环己烷为溶剂,反应在回流状态下进行,探讨了催化剂种类及用量、异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯物质的量之比、反应时间、阻聚剂的种类和用量等对IBOEMA得率的影响.通过正交试验确定了异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯酯交换反应的适宜工艺条件:以环己烷为溶剂进行回流反应,环己烷与异冰片基羟乙基醚物质的量之比为37∶1,甲基丙烯酸甲酯与异冰片基羟乙基醚的物质量之比为1.25∶1.00,催化剂KOH的用量为3％,反应时间8h,吩噻嗪用量为1％.在此条件下,异冰片基羟乙基醚的转化率、反应选择性及产物得率分别达91％、93％和85％以上.     

由莰烯合成E型ω—甲基莰烯

本文用莰烯经Vilsmeier-Haack甲酰化反应制得的E型ω-甲酰基莰烯为原料,在草酸催化下使之与乙二硫醇缩醛化,再使所得的硫代缩醛在镍催化下发生氢解而合成了E型ω-甲基茨烯,提出了合成ω-甲基茨烯的一种新方法.所合成的硫代缩醛和ω-甲基莰烯均进行了纯化和质谱、红外和核磁共振等分析.     

莰烯醛的反应研究及在合成上的应用Ⅱ——与甲基烷基酮的缩合反应

本文研究了ω-甲酰基莰烯与甲基烷基酮的缩合反应中催化剂及温度等反应条件的影响,找出了主要得到甲基缩合产物或亚甲基缩合产物的合适条件,合成了9种缩合产物,并对它们的结构进行了红外、核磁共振和质谱分析。     

内型异莰烷基烃基酮类化合物的质谱分析

对内型异莰烷基烃基酮类的10个化合物进行了质谱分析，从所得的质谱数据进行了分析，讨论了在70eV下此类化合物的质谱裂解情况。     

ω-甲酰基莰烯合成方法的改进

ω-甲酰基莰烯是以莰烯为原料,经Vilsmejer-Haack反应合成的。它既可作为一种香料,又可以它为原料合成其他一些有价值的香料化合物。本文作者对ω-甲酰基莰烯的合成进行了较为仔细的分析研究和探索,在文献[1]报道的方法的基础上作了某些改进,并合成了几种衍生物,其中有不少具有调香价值。以DMF和POCl,为甲酰化试剂使莰烯甲酰化,反应过程中先是形成了一种较为稳定的     

烯丙基异冰片基醚绿色合成研究

以莰烯和烯丙醇为原料,研究了烯丙基异冰片基醚的绿色合成工艺,探讨了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间,以及烯丙醇与莰烯物质的量之比对莰烯醚化反应选择性及烯丙基异冰片基醚产物得率的影响。采用正交试验方法确定了烯丙基异冰片基醚的最适工艺条件:A-15型阳离子树脂为催化剂,催化剂用量为烯丙醇和莰烯原料总质量的5%,烯丙醇与莰烯物质的量之比为1.5∶1,反应温度75℃,反应时间7 h。在此条件下工业莰烯转化率为85.5%,反应选择性为97.5%,烯丙基异冰片基醚得率为83.4%。最后采用GC-MS、IR等分析技术对合成所得产物的结构进行了分析测定。     

E型莰烯醛肟、莰烯腈的合成与抑菌活性

将E型莰烯醛与盐酸羟胺在碳酸钠作用下反应合成了E型莰烯醛肟,将E型莰烯醛肟用乙酸酐脱水得到E型莰烯腈,产品得率和纯化均在90%以上.产物结构均经MS和NMR分析方法进行了表征.采用菌丝生长速率法,将E型莰烯醛肟和莰烯腈对12种植物病原真菌的生长进行了抑制活性试验,实验结果表明:在药液质量浓度为500 mg?L^-1时,E型莰烯醛肟对油茶炭疽病菌(GlomerellaCingulata,A)、玉米赤霉病菌(Gibberellazeae,B)、梨链格孢菌(Alternariakikuchiana,C)、辣椒菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum,D)、水稻纹枯病菌(Thanatephoruscucumeris,E)、辣椒疫霉病菌(Phytophthoracapsici,F)、毛竹枯梢病菌(Ceratosphaeriaphyllostachydis,G)、猕猴桃果实拟茎点霉(Botryisphariadothide,H)、葡萄炭疽病菌(Colletorichumgloeosporioides,K)的抑制率均达100%; E型莰烯腈对所试植物病原真菌的抑制率均高于98.5%,多数为100%.当药液质量浓度为250 mg?L^-1时,E型莰烯醛肟对A、B、E、F、G、H、K等7种植物病原真菌的抑制率仍达95%以上.抑制效果超过甚至远超过百菌清的抑制效果.     

由莰烯一步合成E型ω—乙酰基莰烯

该文报道了由莰烯直接ω－乙酰化一步合成Ｅ型ω－乙酰基莰烯，产率达３０％，产品香气良好，与文献报道的合成方法相比，路线缩短、操作简化、成本降低，本法为合成其它的ω－酰基莰烯开辟了一条可行的途径。     

内型-8-烷氧基甲基异莰烷类化合物的NMR研究

利用^1HNMR、CNMR、DEPT等一维谱和^1H-^1HCOSY、HSQC、HMBC及^1H-^1HNOESY等二维核磁共振波谱技术确定了6种内型-8-烷氧基甲基异莰烷类化合物的结构，并对其^1H、^13CNMR信号进行了全归属，初步探讨了取代基对化学位移的影响．此6种化合物的核磁数据可作为该类化合物的参考．     

光催化烯烃加成/环化合成含氟异喹啉-1,3-二酮

发展了一种光催化活泼烯烃加成/环化合成含氟异喹啉-1,3-二酮的反应.在可见光催化下,多种N-烷基-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺衍生物与全氟碘代丁烷、溴二氟乙酸乙酯发生自由基串联加成环化反应,以67%～80%的产率合成了一系列具有潜在生理活性的含氟取代异喹啉-1,3-二酮衍生物.这为具有潜在药用价值的氟取代异喹啉-1,3-二酮的合成提供了一条绿色、高效、条件温和的途径.     

4-〔莰烯基-8〕-丁酮-2的合成

为了开辟我省松节油资源利用的新途径,作者从莰烯出发,合成了4-[莰烯基-8]-丁酮-2,此化合物经轻工部上海香料研究所和北京香精厂评定,认为具有松清样香气,头香较飘远,具清甜感,是一种良好的香料.     

丙烯酸与莰烯加成制备丙烯酸异冰片酯(IBOA)的动力学研究

以磺酸改性的SBA-15(SO_3H-SBA-15)为催化剂,丙烯酸与莰烯为原料加成反应制备丙烯酸异冰片酯(IBOA)。在转速600 r/min下消除外扩散的影响,并采集反应动力学数据。将SO3H-SBA-15催化莰烯异构化副反应生成的α-松油烯、柠檬烯、葑烯归类为异构烯烃,与丙烯酸加成生成的相应丙烯酸酯归类为丙烯酸异构酯,采用拟一级动力学模型进行数据回归,得到丙烯酸与莰烯加成酯化、烯烃异构以及异构烯烃酯化反应的反应热分别为-9.41、-31.32和-13.39 k J/mol,动力学拟合结果与实验数据吻合良好,并且通过统计检验,表明动力学模型是可靠的。     

从莰烯合成E型8—莰烯基甲酸酯类化合物

以莰烯为原料，先经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰人反应制得Ｅ型莰烯醋，将后者控制氧化得Ｅ型８－莰烯基甲酸。在硫酸催化下使２分别与甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇进行酯化反应合成了２的四种酯，并进行了纯化和结构分析，氧化及酯化的得率都较高，而且甲酯与乙的香气良好。     

铜铁共催化烯烃串联加成/环化合成异喹啉二酮

发展了一种铜/铁协同催化的N-烯丙酰基苯甲酰胺串联加成/环化/偶联合成叔烷基化异喹啉二酮的反应.在廉价金属Cu/Fe协同催化作用下,烷基偶氮试剂介导N-丙烯酰基-N-烷基氯代苯甲酰胺发生串联加成/环化,区域选择性地切断C-Cl键而发生进一步交叉偶联,以41%~78%的产率合成了一系列远端双重α-官能团化叔烷基取代的异喹啉二酮骨架.该反应首次利用卤代苯甲酰胺去芳构化而形成的超共轭自由基为偶联体与偶氮试剂发生交叉偶联,选择性地在碳-卤键位置构建碳（叔）-碳键.此偶联策略将为深入拓展叔烷基-芳基交叉偶联提供新的思路.