四环素化学发光分析法研究

四环素化学发光分析法研究①黎朝王尊本（厦门大学化学系材料和生命过程分析科学国家教委开放研究实验室厦门３６１００５）四环素（ＴＣ）是一种广谱性的抗生素药物，可用于许多种菌类感染的治疗．近年来还应用于多种囊肿、皮肤病和淋病等的治疗，也可以作为胃癌的诊断［...     

四环素与氢氧化铝的相互作用

采用批吸附实验方法讨论了不同pH和离子强度下四环素在氢氧化铝上的吸附行为.结果表明,四环素的吸附行为可用Freundlich等温方程描述,且在氢氧化铝上的吸附以配位反应为主.在pH 4～10的范围内,随溶液pH增大,四环素在氢氧化铝上的吸附量先增加,后在pH 5.5～8.5经历一个相对平稳的吸附段,最后减少;四环素浓度较低时,改变溶液中NaCl的浓度,其在氢氧化铝上的吸附量没有明显变化,而高浓度时,增大溶液中Na+ 的浓度,吸附量逐渐减小,同时配合物的生成促进了氢氧化铝的溶解.     

新分光光度法测定盐酸四环素的研究

本文报导了盐酸四环素在Triton X—100表面活性剂存在下,于碱性介质中与Cu(Ⅱ)络合形成兰绿色的显色体系,从而用分光光度法来测定盐酸四环素含量的方法。该兰绿色显色液的最大吸收波长位于400nm处,色泽在1h内保持稳定不变。盐酸四环素含量在0～16μg/ml间符合比耳定律,其摩尔吸光系数为2.0×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。本法曾用于盐酸四环素片剂及四环素眼膏中盐酸四环素含量的测定,结果令人满意。方法具有简便、准确、灵敏等优点。     

鸡蛋中残留四环素类抗生素的快速测定研究

主要运用毛细管电泳-电化学检测法(CE-ED)对鸡蛋中残留的四环素(Tetracy-cline,TC)、土霉素(Oxytetracycline,OTC)进行快速测定分析。实验研究表明,甲醇的加入量为样品体积的一半时,基本能消除鸡蛋蛋白的影响;在检测电位为1.2 V,20 mmol/L缓冲溶液(pH为2.6),25 kV分离电压,进样8 s的条件下,TC和OTC有很好的分离效果。TC和OTC的线性范围分别为:5.0×10-4~2.0×10-6g/mL和3.0×10-4-8.0×10-6g/mL,检测限分别为1.9×10-8、4.1×10-8g/mL,结果令人满意。     

基于含蒽荧光共聚物膜的四环素荧光光纤传感器

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯与荧光单体甲基丙烯酸［９蒽］甲基酯共聚得一种含蒽荧光共聚物（ＰＡＭＢ）．基于四环素对ＰＡＭＢ膜荧光的可逆猝灭，研制了一种新的四环素荧光光纤传感器．传感器具有好的可逆性，重现性及选择性，在３０ｓ内对四环素的线性响应为２．０２×１０－７～２．０２×１０－４ｍｏｌ／Ｌ．由于蒽被共价键合在ＰＡＭＢ上，传感器显示出好的长期稳定性．该传感器已被用于四环素药片和尿中四环素的直接测定．     

紫外光电芬顿降解四环素性能研究

以钌铱钛电极为阳极,碳刷为阴极,长波紫外线LED灯为光源构建光电芬顿体系降解四环素.研究了四环素初始浓度、电流密度、pH值和通气条件对四环素降解的影响及不同类型的活性氧簇所发挥的作用.结果表明,·OH是降解四环素的主要活性物种,适宜的pH条件(pH=3)、通气增氧可显著提高四环素的降解率.当电流从60 mA增加至100 mA,四环素的降解率可提高至95.51%,最佳条件下四环素降解率达97.00%,矿化率达57.85%.     

四环素产生菌15^#菌株的选育

报道了采用放线菌菌丝准性杂交的方法选育出四环素产生菌１５￣＃新菌株。研究结果表明：新菌株与亲本相比较，具有良好的耐低溶解氧浓度的特点，即在相同条件下，增加摇瓶装量，新菌株发酵单位高出对照１７％。     

四环素人工抗原的合成与鉴定

采用碳二亚胺法将四环素半抗原与载体蛋白BSA连接制备人工免疫抗原,并用同样方法将四环素与载体蛋白OVA连接制备人工包被抗原.经紫外扫描分析和动物免疫试验证实人工抗原合成成功,为检测试剂盒的研制奠定了基础.     

四环素人工抗原的制备与鉴定

根据四环素的化学结构特点,四环素与对氨基苯甲酸通过重氮法合成半抗原.经过酸化,乙酸乙酯萃取提纯,半抗原通过质谱鉴定.通过活化酯法,半抗原分别与BSA和OVA连接制备人工免疫原和包被原,抗血清的效价分别为1﹕70.000和1﹕32.000,为制备四环素人工抗原提供一种更为有效的途径,进而建立酶联免疫快速检测方法,为最终实现四环素检测试剂盒的研发奠定基础.     

用柱后衍生荧光测定法检测食品中土霉素和四环素残留

应用高效液相色谱(HPLC)对动物性食品中土霉素(OTC)和四环素(TC)进行测定，样品经含乙二胺四乙酸二钠的丁二酸钠缓冲液除蛋白后，由SPE-C18小柱提纯净化，经ODS-C18柱分离后，用8％氧氯化锆溶液柱后衍生，与锆离子的螯合物在激发波长(Ex)：406nm和发射波长(Em)：515nm处检测。实验优化了锆试剂的浓度和柱后衍生的条件，提高了栓出的灵敏度，土霉素和四环素的回收率分别为89．59％和92．59％，变异系数(CV)分别为4．98％和6．74％。土霉素和四环素的最低栓出浓度(信噪比5：1)分别为3μg/L和5μg/L，线性范围为0．01～10μg/L，土霉素和四环素的相关系数分别为0．9999和1．0000。     

光催化降解四环素类抗生素废水影响因素分析

抗生素是一种具有潜在生态风险的污染物,含抗生素的废水难降解,并且包含大量的生物抑制性物质,对于以生化处理为主的污水处理厂有一定的处理难度.基于多位学者对光催化技术去除污水中四环素类抗生素的研究,总结其现状以及pH、废水初始浓度和催化剂用量对降解率的影响.结果表明:光催化技术对四环素类废水具有良好的降解效果,降解率高达80%以上,并且可循环使用,稳定性好.pH在5～9范围对光催化降解有提升作用,强酸强碱体系对光催化反应有抑制;抗生素废水的初始浓度与降解率成反比;降解率与催化剂的投加量成正比关系,随投加量的增加先快速上升,随后逐渐趋于平缓.     

污泥深度脱水对四环素耐药菌和耐药基因的去除特性

研究了四环素耐药菌和四环素抗性基因在污泥深度脱水中的去除特性,分别采用稀释平板涂布法和荧光定量PCR对污泥深度脱水前后四环素耐药菌和4种四环素抗性基因(tetA、tetB、tetM和tetX)进行了测定,分析了污泥脱水前后这些污染物的去除特性.结果表明:污泥深度脱水前后四环素耐药菌和四环素耐药基因均被检出,经污泥深度处理工艺处理后,四环素耐药菌和所测定的四环素耐药基因均得到一定去除,tetA、tetB和tetM的去除率均达到80%以上.论文结果可为耐药菌和耐药基因的污染控制提供参考.     

超临界反溶剂过程制备四环素超细微粒

超临界反溶剂过程是近年来提出的一种制备纳微米粉体材料的新方法．实验以乙醇为有机溶剂,CO2为反溶剂,利用连续式超临界反溶剂过程制备四环素超细微粒．研究了操作压力、温度、浓度、喷嘴内径等操作参数对制备的四环素超细微粒形态、粒径及粒径分布的影响．实验结果表明：采用乙醇作为有机溶剂,在压力15．0MPa、温度35℃、溶液浓度5mg／mL及喷嘴内径75μm实验条件下可得到较理想的实验结果,制备出的四环素超细微粒平均直径为20～40nm．     

绿锈吸附水中四环素的研究

为研究绿锈(GR)对四环素(TC)的吸附性能,考察了投加量、pH值和天然有机物对GR吸附TC的影响.结果表明:GR吸附四环素的去除率高达99.19％,随着GR投加量的增加,TC去除率随之增加,TC吸附容量逐渐降低,pH值对GR吸附TC无明显影响,20mg·L-1的黄腐酸(FA)能够提高GR对TC的吸附容量.通过拟合动力...     

四环素在碳纳米管修饰电极上的电化学行为研究

研究了四环素(TC)在多壁碳纳米管(MWCNT)/十二烷基苯磺酸钠(SDBS)复合膜修饰玻碳电极上的电化学行,为并探讨了其电极过程机理.实验结果表明,在pH=3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液中,此修饰电极对四环素表现出强的电催化效应;其电极反应为扩散控制的不可逆电极过程,两电子三质子参加电化学反应,电极反应的电子转移系数为0.53.峰电位为-1.056 V,峰电流与TC浓度在4.49×10-7～1.46×10-5mol/L范围内呈良好线性关系,检出限为3.59×10-7mol/L.该方法测定鱼塘水样中TC残留量,结果令人满意.修饰电极表现出很好的稳定性和选择性.     

表面活性剂增敏四环素碱性降解荧光法研究

提出了表面活性剂增敏的碱性降解荧光法测定四环索新方法，四环素在０．５ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液中反应，生成强荧光降解物，加入十六烷基三甲基溴化铵后。四环素荧光强度增强１５０倍，浓度在９．０×１０￣（－９）～１．０×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内荧光强度与四环素含量成正比。本法成功地用于尿液和血清中四环素的回收测定。     

邻氨基苯甲酸荧光猝灭法测定四环素

基于盐酸四环素能够猝灭邻氨基苯甲酸的荧光且荧光猝灭程度与四环素的量成正比,建立了一种测定微量四环素的方法.在pH 9.0的硼砂缓冲溶液中,邻氨基苯甲酸的激发波长λex=321 nm、发射波长λem=405 nm.四环素的吸收波长在枷啪与邻氨基苯甲酸的荧光发射谱重叠,能有效转移邻氨基苯甲酸的荧光能量导致邻氨基苯甲酸荧光的猝灭.四环素的浓度在3.0×10-6～2.0×10-5mol·L-1与荧光猝灭程度成线性关系,方法检出限为7.8×10-7 mol·L-1.该方法可用于片剂中四环素的测定.     

蔗渣基活性炭制备及吸附盐酸四环素研究

以广西甘蔗制糖产生的蔗渣为原料,以ZnCl_2为活化剂,以醋酸为改性剂制备蔗渣基活性炭,研究了活化剂浓度、炭化温度、炭化停留时间、改性剂浓度对活性炭吸附盐酸四环素的影响及其对废水中盐酸四环素的吸附性能。结果表明,在ZnCl_2浓度为15 wt%,炭化温度为350℃,炭化停留时间为60 min,醋酸改性剂浓度为15 vt%条件下,制备的醋酸改性的活性炭具有发达的微孔结构,比表面积为1601.598 m~2/g,表面具有含氧官能团,其对盐酸四环素的最大吸附值为475.29 mg/g。醋酸改性后制备的活性炭对盐酸四环素的吸附动力学符合准二级动力学模型描述,吸附等温线符合Redlich-Peterson、Tempkin模型描述。     

牛乳中四环素类兽药残留量的监测调查

分批随机采集不同类型养殖场奶牛的鲜（生）乳样品，采用高效液相色谱法进行四环素兽药残留的分析监测。在135个牛乳样品中有35个含有其被测四环素类兽药成分，占被调查样品的25.93%，其中金霉素、土霉素和四环素的样检出率分别为8％、18％、14％，中位数值分别为591、311、327ug/L。表明奶牛养殖过程存在滥用四环素族抗生素类兽药的现象，从而造成鲜（生）乳中兽药残留情况较严重。