XO_n~-的p-dπ配键与性质的关系

引用对ＸＯ－ｎ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）进行ＣＮＤＯ计算结果定量说明Ｘ－Ｏ键中存在较强的ｐ－ｄπ配键，并讨论了与ｐ－ｄπ配键密切相关的卤素含氧酸及其盐的热稳定性、含氧酸的酸性及氧化性。     

卤素含氧酸离子XO^—n中的p—dπ配键

卤素含氧酸的电子结构与其热稳定性、酸强度及氧化性有着密切的关系。过去人们对含氧酸的电子结构及其与性质的关系曾作过许多研究[1-4]，但均存在一些不足之处。为澄清对卤素含氧酸离子性质递变规律的认识，笔者引用对进行CNDO计算结果定量说明X－O键中存在较强的P－dπ配键，并讨论了与p－dπ配键密切相关的离子的性质，得到较为满意的结果。1CNDO计算苏州大学曹阳等[5,6]建立了适合于计算σ、π、δ杂化轨道的集居数分析方法，并对一些卤素含氧酸根离子进行CNDO计算，通过对Mulliken重叠集居数和重叠积分进行分割，计算得到了X-O…     

含氧酸离子RO_4~（n－）中的p—dπ配键

本文运用分子轨道法和引用对（Ｒ＝Ｃｌ，Ｓ，Ｐ，Ｓｉ）进行ＣＮＤＯ计算结果定性和定量说明Ｒ—Ｏ键中存在较强的ｐ—ｄπ配键，并讨论了与ｐ—ｄπ配键密切相关的含氧酸的酸性、卤素含氧酸盐的稳定性及ＲＯ离子的聚合作用。     

兀配键及其效应

本文讨论了σ键和σ配键,π键和配键的形成,形成方式,条件及π配键对化合物性质的影响。     

无机化学中共价键类型及其在元素周期表中变化规律

无机化学中常见共价键有双电子σ键(包括σ配键)、双电子π键、单电子键、三电子键、离域π键、多中心键、反馈π键(包括d-pπ键、d-dπ键和π←dπ键)等.不同化学键的形成,对物质性质有着重要影响.本文主要讨论无机化合物中常见共价键形成条件和特征,对物质性质影响及其在元素周期表中变化规律.     

P区元素含氧酸氧化还原性探讨

提出了Ｐ区元素含氧酸氧化还原性的变化规律，并众键能，分子稳定性，酸根离子的结构对称性，中心原子成键电子的能量及含氧酸分解产物的特性等方面，分析了讨论了引起含氧酸氧化还原性差异的原因。     

常见无机含氧酸的结构与性能的关系

无机含氧酸的结构是影响其性能的最重要的因素。本文归纳、总结了常见无机含氧酸的结构特点和成键特征,并探讨了无机含氧酸结构对其酸性和氧化能力的影响。     

含氧酸^R—O键能的计算及其变化规律

本文用气相离子生成焓计算了一些含氧酸中R—O键的平均键能,并根据计算出的健能数据讨论了含氧酸中R—O键键能变化的一些规律。     

某些有机物分子中共轭效应的化学键本质

本文根据前线轨道理论,从卤素分子的成健特征出发,以全新的观点,即原子轨道,分子轨道的部分重叠,论述了有机化学中的共轭效应的化学键本质——形成π—d配键与p—π配键使电子对离域,从而活化或纯化了碳碳双键,碳氧双键。     

有效键电荷及其应用——Ⅲ.键电荷稠度与化合物性质

本文讨论了键电荷与重迭积分的关系,并用键电荷稠度的概念,研究了振动力常数、氢酸和含氧酸的强度规律、无机含氧酸及其盐的热稳定性以及键电荷稠度与某些半导体特性的关系。     

P区元素含氧酸及其盐的缩合性探讨

提出了P区元素含氧酸及其盐的缩合性规律,分析讨论了引起含氧酸及其盐的缩合性差异的原因.含氧酸的缩合性程度决定于几个因素:弱的酸性和dp键强度,低的氧原子与中心原子间的作用能及中心原子低的电负性,易使含氧酸缩合.     

十八电子规则适用条件的研究

根据群理论，以中心原子和配体的键为基，进行对称操作，求出可约表示的特征标，得出含有π键的八面体配合物遵循十八电子规则，无π键的平面正方形和有π键的平面正方形配合物均不遵循十八电子规则。     

蔡斯盐及相关Pt（Ⅱ）配合物中配位键的量子化学研究

在RHF／Lanl 2DZ水平从头算的基础上对蔡斯盐及相关pt(Ⅱ)配合物PtCl3(X2Y4)一(X=C，SiY=H，F)的成键特征进行了细致的分析．用能级位移算符逐步剔除分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结，使KSM能量分解的耦合项得以消除．能量分析结果表明，PtCl-3与C2H4成键是由σ供键，σ反馈键与π反馈键组成的，σ供键占主要地位，σ供键与π反馈键的强度比是2．14，σ反馈键的强度大约是π反馈键的一半．PtCl-3与C2F4成键是由σ供键与丌反馈键组成的，π反馈键占主要地位，σ供键与丌反馈键的强度比是O．80．PtClf与Si2n4成键是由σ供键与丌反馈键组成的，口供键与π反馈键的强度比是3．39，σ供键占绝对主要地位．     

含氧酸相对强度的估算法—RAS法

本文简要介绍了一种估算含氧酸相对强度的方法—RAS法(Relative AcidicStrengths),讨论了含氧酸分子的价键结构与RAS值之间的关系;并用它估算了单酸,多酸,及缓冲溶液的酸性强度.     

1—苯基杂氮硅三环的从头计算研究

本文用量子化学从头计算方法研究了１－苯基杂氮硅三环的电子结构和化学键。基集包括了硅原子的收缩的ＳＴＯ－３Ｇ的３ｄ轨道，研究结果表明：硅的３ｄ轨道对形成苯环与硅之间的σ，π相互作用和Ｎ→Ｓｉ配键均有重要贡献。     

分子矩树图表示及π—键级的估算

提出了分子矩的树图表示，并借此应用π－键级与π－电子总量的关系及线性代数中的Ｃａｙｌｅｙ－Ｈａｍｉｌｔｏｎ定理，得到了应用分子矩估算π－键级的方法。     

一类新型含平面四配位碳、硅和锗的化合物的结构与成键性质

采用密度泛函理论方法,研究了一类新型含平面四配位碳、硅和锗的化合物的结构、成键、稳定性和光谱性质.通过结构优化和振动分析表明,这类含有平面四配位结构单元CB4、SiN4、GeN4、GeB4的分子具有稳定的电子和几何结构.这些稳定体系均存在中心原子与周围4个原子间的共轭π键,其中中心原子C为π电子给体,Si为π电子受体,...     

无机含氧酸的结构简论

本文介绍无机含氧酸的三种平面价键结构和空间构型——八面体、四面体、三角锥形、平面三角型等。     

试析硝酸,硫酸在氧化性上的差异

本文从硝酸的平面三角形结构，键能较小，离域兀键，硫酸的四面体结构，键能较大，ｄπ－ｐπ反馈兀键等因素出发，对ＨＮＯ３浓，稀时都有氧化性，Ｈ２ＳＯ４只有高浓度时才有氧化性的问题作了较为充分的解释。     

蔡斯盐及相关Pt(II)配合物中配位键的量子化学研究

在RHF/Lanl2DZ水平从头算的基础上对蔡斯盐及相关Pt(II)配合物PtCl3(X2Y4)-(X=C,Si;Y=H,F)的成键特征进行了细致的分析.用能级位移算符逐步剔除分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结,使KSM能量分解的耦合项得以消除.能量分析结果表明,PtCl-3与C2H4成键是由σ供键,σ反馈键与π反馈键组成的,σ供键占主要地位,σ供键与π反馈键的强度比是2.14,σ反馈键的强度大约是π反馈键的一半.PtCl-3与C2F4成键是由σ供键与π反馈键组成的,π反馈键占主要地位,σ供键与π反馈键的强度比是0.80.PtCl-3与Si2H4成键是由σ供键与π反馈键组成的,σ供键与π反馈键的强度比是3.39,σ供键占绝对主要地位.