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刘建平 《云南大学学报(自然科学版)》2002,24(5)
研究赤霉素类衍生物(4)在不同的溶剂及碱存在下的C,D环偶姻重排反应.研究结果表明:在所选条件下,C,D环的重排反应为一可逆的平衡反应.反应平衡时具有赤霉素结构的化合物(4)及其C,D环异构体(5)的量比约为3:7. 相似文献
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赤霉素类化合物中C,D环的重排反应研究Ⅰ:偶姻重排反应条件研究 总被引:2,自引:2,他引:0
刘建平 《云南大学学报(自然科学版)》2002,24(5):366-369
研究赤霉素类衍生物(4)在不同的溶剂及碱存在下的C,D环偶姻重排反应.研究结果表明:在所选条件下,C,D环的重排反应为一可逆的平衡反应.反应平衡时具有赤霉素结构的化合物(4)及其C,D环异构体(5)的量比约为3:7.
相似文献
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刘建平 《云南大学学报(自然科学版)》2002,24(6):449-450,453
讨论赤霉素类化合物在碱存在下发生C、D环偶姻重排反应后,所得的8,13-epi-异构体的结构鉴定.研究证明重排反应确实得到了预期的产物.进一步的衍生化反应产物的X-衍射分析证实了所推断结构的正确性. 相似文献
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用MINDO/1方法研究OCRCR’CO的热重排反应,给出了反应的活化能和内禀反应坐标途径。 相似文献
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扩环和缩环重排反应的从头算研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G^*基组,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径进行了计算。结果表明:半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,C7-C6-O8键角发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C7-C6-C5-C1发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。 相似文献
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陈安齐 《厦门大学学报(自然科学版)》2001,40(1):81-91
在(Ph3P)4Pd(0)催化下,赤霉素A3(GA3)衍生物的A环在氢供体环己烯存在时发生氢解,形成1,3-二烯生产物;而在无氢供体时则发生A环的芳构化反应。通过选择适当的反应条件,可以得到不同主要产物。 相似文献
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环已二醇发生频哪醇重排反应中,1,1-二甲基环乙二醇的顺、反异构体在相同条件下生成不同产物是由立体电子效应控制的。 相似文献
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采用量子化学从头算方法在 HF/6-3 1 G* *及 MP2 /6-3 1 G* *水平上计算了甲酰基双烯酮及苯甲酰基双烯酮的重排反应机理 .结果表明 ,两反应均为简单基元反应 ,反应中的 H原子 (或 C原子 )和邻近的 3个 C原子形成了具有四元环结构的对称过渡态 ,两反应的活化势垒分别为 1 5 0 .83 k J·mol- 1和 1 46.45 k J·mol- 1(MP2 /6-3 1 G* * 水平 ) ,这与苯甲酰基双烯酮需要在 5 5 0℃的高温下才能发生重排反应的实验事实一致 . 相似文献
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目的研究Baker-Venkataraman的二次重排反应。方法以间三羟基苯乙酮为原料,通过Baker-Venkataraman重排法制备白杨素,同时还得到二次重排产物二苯甲酰基甲烷,采用IR,1HNMR,13C NMR,元素分析和X-射线单晶衍射法等方法对白杨素和二苯甲酰基甲烷进行了表征。结果二苯甲酰基甲烷是三羟基苯乙酮苯甲酰化物的二次重排产物。结论三羟基苯乙酮苯甲酰化物在碱性条件下可发生Baker-Venkataraman二次重排反应。 相似文献
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通过对烯丙氧基硫逐磷酸酯GC/MS的质谱研究,首次发现了烯丙氧基硫逐磷酸酯在GC毛细管中的重排反应及其重排规律,由此探索出氮气保护下,在SiO2载体上制备芳氧基烷氧基烯丙硫基硫赶磷酸酯简便有效的新方法。 相似文献
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1-甲基咪唑与氯丙基三乙氧基硅烷合成离子液体后,使1-甲基-3-丙基咪唑离子通过C-Si键固载于MCM-48上,形成表面离子液体,其作为环己酮肟重排的催化剂PCl5的载体,使重排反应有着很好的活性. 相似文献
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为研究乙二胺改性对Silicalite-1分子筛催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响,考察了不同处理温度、时间等因素对催化剂结构和活性位的作用效果。通过表征和催化反应评价发现:乙二胺改性能够保持Silicalite-1原有的分子筛结构,同时可以选择性的减弱末端硅羟基并促进具有重排活性的硅羟基窝的形成,改性后分子筛的催化稳定性和产物选择性后得到了改善。 相似文献
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冀永强 《宁夏大学学报(自然科学版)》1999,20(3):248-249
用UHFAM1 方法研究了1羧基3氧代5甲酸乙酯环戊烯正离子裂解反应的反应过程,证实该反应物可经过一个H 重排的五元环过渡态产生.[M—ROH]+ ·失醇反应的能量位垒仅有12.00kJ/mol,故失醇反应容易进行. 相似文献
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赤霉素的分光光度法测定 总被引:5,自引:0,他引:5
赤霉素在体积分数为70%乙醇溶液中,98%(质量分数)硫酸作用生成的产物在412nm波长处具有最大的吸收峰;在0-200mg/L浓度范围内,赤霉素浓度与其吸光度值呈线性关系,其相关系数大于0.990;与荧光分光光度法和紫外光分光光度法对照,本方法的可信度在99%以上。 相似文献