热化学发展对发现热力学第三定律的作用

通过热化学发展过程讨论了发现热力学第三定律及其表述，和对求算规定熵、平衡常数的应用。     

包含热泵工质的重要有要物的标准Yonge^θ

介绍了化学元素手化合物的标准Ｙｏｎｇ的基本概念及计算原理，基于国际上最新的标准热化学数据修正了化学元素标准Ｙｏｎｇ数据，继而推算了５００种重要的有机化合物的标准Ｙｏｎｇ。     

氨基酸离子液体BMIGlu的燃烧焓研究

通过离子交换法,由BMIC(氯化-1-甲基-3-丁基咪唑)出发,首先合成了碱性离子液体中间体BMIOH,然后利用酸碱中和反应除水得到了新型的氨基酸离子液体BMIGlu(谷氨酸基-1甲基-3-丁基咪唑盐),并使用HWR-15型恒温微机热量计测定了这种离子液体的恒容燃烧能△CE,进而得到了BMIGlu离子液体的标准摩尔燃烧△CHθm焓,并进一步计算得到其标准摩尔生成焓△fHθm=1891.71 kJ·mol-1.估算方法简便易行,可以得到难以测得的热化学数据,并可用于其它离子液体的热化学研究中.     

包含热泵工质的重要有机物的标准~

介绍了化学元素和化合物的标准的基本概念及计算原理，基于国际上最新的标准热化学数据修正了化学元素（７９种）标准数据，继而推算了５００种重要有机化合物的标准。     

卤化物的稳定性

本文利用热力学原理，计算晶格能和自由能变，根据晶格能及自由能变来判断离子型卤化物的稳定性。     

选择性催化还原（SCR）烟气脱硝的热力学计算及分析

选择性催化还原烟气脱硝技术是工业上国内外目前对NOX处理最为有效的一种技术方法。本文介绍了计算热力学参数化学平衡系数、吉布斯自由能变、化学反应焓变的方法;分析了SCR系列反应的热力学参数,在化学热力学的原理上分析了反应能够进行的温度条件。绘制热力学参数同反应温度的曲线,可以得到任意温度的热力学参数数值,从而为反应能否进行提供了理论依据。     

乙酸和乙醇气相酯化的热力学平衡

从热化学数据出发,用热力学方法对乙酸和乙醇气相酯化的化学平衡以及温度、反应物配比等因素对平衡的影响进行探讨,说明了气相酯化反应在热力学上占优势。     

基于Lingo的铁氧化物还原反应热力学数据的最优拟合

根据铁氧化物还原反应热力学计算模型,以广泛引用的纯物质热力学数据为基础参数,计算出精确的标准反应吉布斯自由能和平衡还原势热力学散点数值.以数学建模软件Lingo11为平台,并结合Baur-GlaessnerDiagram的热力学限制性条件,进行了还原热力学数据的约束性最优化拟合,得出铁氧化物还原过程的16个G-T近似公式和8个298K下的反应焓变.实验研究表明,自由能近似公式能完全满足热力学限制条件,拟合后的CO和H2还原铁氧化物的三相共析温度为576℃,此时平衡还原势分别为5070%和7583%,CO和H2还原能力大小的转换温度点为819℃.     

α－丙氨酸与醇在水溶液中的焓相互作用

在过去的几十年中 ,人们在非电解质相互作用焓效应的研究方面做了大量工作 ,我们在这方面也做了不少研究。本文实验研究了 α-丙氨酸与醇类在水溶液中的二分子焓相互作用参数和三分子焓相互作用参数 ,其目的是为了深入了解有关基团在水溶液中的相互作用性质。1　热力学关系根据 Mc Millan-Mayer理论 ,处理多组分体系的热力学问题时 ,可把某一过程的热力学函数的过量值表示为各组分浓度的维利展开。如把丙氨酸 (Y)从纯水 (W)迁移到另一个非电解质 (X)的水溶液中 ,其摩尔迁移焓可表示为 [1 ] :Δtr Hm,Y(W→ W+X) / m X=2 h XY+3h XXYm…     

污水污染物化学焓与常规水质指标的定量关系

采用热力学方法研究了污水处理工艺的能量利用,认为其基础是污染物化学能的界定和计算.依据热力学第一定律建立了污染物化学焓概念,统一了化学焓计算的基准,确定了复杂有机物化学焓的计算方法,并将其与常规水质指标COD相耦合.通过研究使得污水处理工艺各种过程能量分析的结果、不同形式的能量之间具有了可比性,同时也易于与常规的水质测定手段衔接.     

硅橡胶绝热材料热化学烧蚀特征试验分析

采用烧蚀试验发动机对硅橡胶绝热材料进行了燃气速度仅为0.48 m/s,粒子含量极低的热化学烧蚀试验研究。得到了炭化烧蚀率和质量烧蚀率。观测分析了烧蚀后炭化层和热解层表面和侧面的宏观、细观结构特征。将硅橡胶绝热材料的热化学烧蚀特征与相同试验条件下的三元乙丙橡胶绝热材料烧蚀特征进行了对比,给出了硅橡胶绝热材料烧蚀建模计算的一些建议。     

贵金属与锡二元合金的热力学性质的计算

运用Miedema理论计算了Cu-Sn,Ag-Sn,Au-Sn三个二元系统的整个成分范围的固态形成焓和液态合金混合焓以及金属间化合物的形成焓,并将计算结果同已有的实验结果进行了比较．结果表明,计算值与已有的实验结果符合得比较好．同时讨论了原子尺寸因素、电负性、电子轨道能量等对合金形成焓的影响．     

无机盐类溶解性的热力学讨论

讨论了无机盐溶解过程中△H~e和△S~e 各自对溶解性的影响,以及它们组合成△G~e的四种情况,提出了以△G~e近似估计无机盐溶解性的计算公式。     

有效介质理论离子导电模型的修正

针对现有有效介质理论(EMT)导电模型存在的问题和不足,通过对复合固态聚合物电解质(CSPE)导电性增强机制的分析,引入新的无机填料界面层离子导电模型及模型参数,对EMT离子导电模型进行修正。采用原位复合法制备聚环氧乙烷(PEO)基聚合物电解质,通过实验测定样品离子电导率与无机填料SiO2含量之间的关系,应用现有的EMT离子导电模型和修正后的EMT离子导电模型分别对样品的离子电导率与无机填料含量关系进行计算,将计算数值与实验数值进行比较。结果表明,修正后的EMT离子导电模型的计算值与实验值吻合较好。     

逆流冷却塔的热工性能评定及预测

作者通过对运行塔测试数据的观察和理论分析,认为除气水比外,进水温度和湿球温度的影响不容忽视,并归纳为水的温态比的影响,从而建立塔的热工特性方程。由此可求得运行塔在设计工况下所具有的交换数,与该工况所需交换数相比较即可评定塔的热工性能。也可用来预测各运行工况下塔的排热量。由于仅考虑气水比影响的塔(填料)热工特性方程的求解值偏大,作者建议在试验塔测试台上整理热工特性方程时,应考虑水温态比的影响,使藉此设计的塔具有足够的填料容积,保证有良好的热工性能。     

分子连接性指数用于饱和链烃类化合物相关性的研究

对饱和链烃化合物的碳原子总数、氢原子总数、分子结构的路径数P2和分子连接性指数1X与标准摩尔生成焓进行了研究,结果表明:分子连接性指数1X与标准摩尔生成焓具有显著的相关性,相关系数R为0.9989;分子连接性指数1X与其他热力学性质也具有显著的相关性,从而可以较为准确地估算和预测饱和链烃类化合物的热力学性质.     

烃-醇和酮-醇体系超额焓计算

将作者导出的TDAM模型扩大应用到27类烃-醇和酮-醇体系,确定了这些体系的模型参数,TDAM对这些体系超额焓的计算结果优于QCSM,WILSON和W-C模型,还用TDAM模型进行不同温度的超额焓推算,计算结果和实验值符合较好。     

对甲基苯胺与溴化铜配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解量热法及根据配位反应所设计的热化学循环,得到了配位反应的反应焓ΔrH     

Ti与过渡族fcc金属二元合金的AEAM模型形成焓计算

运用普适AEAM模型理论，系统地研究了Ti与fcc金属组成的二元合金系统形成焓，并将计算结果同已有的试验结果的Ti-Cu系统进行了比较．结果表明，对于Ti-Cu系统，符合得比较好．从而说明，普适AEAM模型理论在研究Ti与fcc金属组成的二元合金的系统形成焓时是合理的．图2，参8．