甜的奥妙在于分子构型

众所周知,甜井不像酸,只是一种简单的化学性质变化。如蔗糖是甜的,而另一与蔗糖有密切关系的乳糖,仅结构不同,一点甜味也没有。相比,人工合成甜味剂天冬酰苯丙氨酸甲酯、α-肽由本基两氨酸和天冬酰氨酸组成,化学性质与蔗糖完全不一样。但天冬酰苯丙氨酸甲酯作为甜味剂比蔗糖甜150—200倍。加利福尼亚大学的古德曼和他的研究合作者,通过一专门小组识别几十种甜味剂分子构型后,已得到肽型甜味剂甜的本质。他们将这一结果编入计算机程序,按照此程序,在合成某一化合物之前,古德曼能预     

四唑自由基电子结构与立体构型的研究

我们在1963年发现并首先报道了氯化三苯基四唑在还原时或三苯基甲(月朁)在氧化时,均在溶液中生成一种稳定自由基,该自由基是一种新的二价氮自由基,在空气中稳定存在。其反应如下:     

异三尖杉酯碱立体异构体的构型研究

前文报道了异三尖杉酯碱的合成,在合成中形成了两个新的手性碳(C_(2′)和C_(3′)),产物应为四个立体异构体的混合物,由于使用的原料是天然光学活性的三尖杉碱(构型为3S,4S,5R),所以,只需要弄清这些立体异构体中侧链上(C_(2′)和Q_(3′)的绝对构型,就可以确定上述四个立体异构体的绝对构型。在四个立体异构体中,有两个立体异构体的C_(2′)和C_(3′)应为赤式关系,构型分别是2′R,3′S和2′S,3′R;而另两个异构体的C_(2′)和Q_(3′)应为苏式关系,构型分别是2′S,3′S和2′R,3′R。     

分子构型和蛋白质的宏观动力学结构

本文研究了由分子构型所导致的平移扩散的变化对所合成蛋白质的动力学结构的影响,并得到了明确的结果。一、方法我们曾给出球型分子的反应扩散方程,为了模型研究的简化,我们假定分子有相同的原初取向,并在扩散过程中不改变,则非球型分子的扩散方程为     

磁场对聚合物立体构型影响的研究(Ⅰ)

迄今为止,还不曾见到在磁场中进行聚合反应时,磁场对聚合物结构影响的报道. 我们在这方面进行了初步工作,首先选用甲基丙烯酸甲酯在磁场中进行聚合,聚合的方法,是采用过氧化苯甲酰为氧化剂,N,N-     

娃儿藤成分Ⅱ的分子及晶体结构分析

娃儿藤成分Ⅱ是由天津药物研究所从草药娃儿藤中分离出的一个成分。经分析,其分子式为C_(30)H_(50)O,由红外光谱、核磁谱、质谱和熔点、旋光等性质表明,它可能为一新的化合物.为进一步确定该化合物的结构以及研究结构与功能之间的关系,我们进行了晶体的X射线结构分析。     

OH_2等三原子分子几何构型的“从头计算”

非线型三原子分子OH_2、CH_2、NH_2~ 的几何构型曾用STO-3G、4-31G、9.5/3.1基做过计算,用这些基所计算的键长与实验符合得较好,最大绝对误差是0.033,相应的百分差是3.8％,而所计算的键角与实验符合得差些,最大绝对误差是6.7°,相应的百分差是6.4％。本文用4-31G基又对这几个分子的几何构型重新进行了《从头计算》,但所用的分子重标因子与文献中不同。在文献中2s、p轨道的重标因子一般都取同一个值,实际上由于在非线型     

二(2-羟基苯乙酮肟)-铜(Ⅱ)的分子与晶体结构

羟肟类化合物萃取铜与电极工艺相结合是近十年来溶剂萃取应用的重大进展。2-HO-5-C_9H_(19)-C_6H_3C(NOH)CH_3(SME-529)是对铜有较高选择性的萃取剂。这类化合物的萃取机理虽有报道,但其萃合物的晶体结构尚未见记载。研究这类羟肟络合物的分子结构对进一步确定萃取机理及研制高效萃取剂均有重要意义。我们以邻羟基苯乙酮肟为模型化合物,并由它制得二(2-羟基苯乙酮肟)-铜(Ⅱ)[Cu(C_8H_8NO_2)_2]。并用X射线衍射法测定了这个萃合物晶体的结构。     

分子构型控制合成芳香聚酯的预聚体:芳香酯环状低聚物

芳香聚酯是一类重要的工程材料,具有强度高、耐高温、耐溶剂等特点.它们通常是用溶液聚合或熔融聚合的方法来制备的。所得聚合物溶解性差,熔融粘度高,极大地限制了这些优良材料的应用,特别是在复合材料领域的应用.开环聚合无疑是解决这一难题的有效途径之一。然而,环状低聚物合成产率低,同时伴随着线性副产物生成的事实一直困扰着化学家们。在芳香酯环状低聚物的合成过程中,我们发现反应物的分子构型对于环状低聚物的产率有着较大的影响。通过分子设计可以高产率地合成芳香酯环状低聚物,而且在阴离子催化剂存在条件下,芳香酯环状低聚物熔融开环聚合可得到高分子量的线性芳香聚酯。     

分子构型控制合成芳香聚酯的预聚体:芳香酯环状低聚物

<正>芳香聚酯是一类重要的工程材料,具有强度高、耐高温、耐溶剂等特点.它们通常是用溶液聚合或熔融聚合的方法来制备的。所得聚合物溶解性差,熔融粘度高,极大地限制了这些优良材料的应用,特别是在复合材料领域的应用.开环聚合无疑是解决这一难题的有效途径之一。然而,环状低聚物合成产率低,同时伴随着线性副产物生成的事实一直困扰着化学家们。在芳香酯环状低聚物的合成过程中,我们发现反应物的分子构型对于环状低聚物的产率有着较大的影响。通过分子设计可以高产率地合成芳香酯环状低聚物,而且在阴离子催化剂存在条件下,芳香酯环状低聚物熔融开环聚合可得到高分子量的线性芳香聚酯.     

星叶石的晶体结构

星叶石是在碱性岩中分布最广的矿物之一,晶体结构未曾测定,其组成和性质因而不十分清楚。星叶石的化学成分一般写成: (K,Na)_2(Fe,Mn)_4Ti[Si_2O_7]_2(OH,F)_2,而实际的化学金分析与上式并不完全符合。星叶石所属的晶系亦未肯定,A.N.文契尔和H.文契尔认为是假斜方,可能是三斜或单斜(?)。H.史特伦茨认为是三斜—假单斜。W.T.帕科拉认为属单斜或三斜(?)。 B.哥斯勒尔和E.莱茵德尔的X射线分析得出下列晶胞参数:     

含Mn(Ⅱ)配位超分子的晶体结构和表面光-电性能

采用水热方法合成了两个具有新颖结构的Mn(Ⅱ)配位超分子化合物, [Mn₂(C₈H₇O₂)₄(phen)₂ (m-H₂O)](1), [Mn₂(btec)(phen)₂(H₂O)₆]·2H₂O(2), (phen=1,10-phenanthroline, H₄btec=1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid). 通过X射线单晶衍射、红外光谱(IR)和紫外光谱(UV-Vis)等方法对化合物进行了表征. 结果表明, 化合物(1)和(2)均为双核Mn(Ⅱ)配合物, 而且分别由氢键连接成为具有1D和3D无限结构的配位超分子. 测定了化合物的表面光电压光谱(SPS)和场诱导表面光电压光谱(FISPS). 结果表明, 两个化合物的SPS均在300~600 nm范围内呈现正的表面光伏响应(SPV), 但是SPV的强度、位置、谱峰的数量明显不同. 这主要是由于配合物的结构和中心金属Mn(Ⅱ)离子所处的配位环境不同引起的. 化合物的表面光电压相位谱和FISPS表明它们均具有一定的p-型半导体的特征, 并讨论了氢键在超分子构建中的作用以及不同配位环境对于配合物表面光电压的影响.     

元素标准熵与电子构型的关系

研究了元素标准熵与电子构型的关系,发现元素标准熵在周期表中与外层电子数和有明显的对称关系。元素标准熵可以看成２个函数之和,即：Ｓ＾０＝ｆ（Ｎ）＋ｆ（Ｅ）,其中Ｓ＾０为元素标准熵;Ｎ为主量子数：Ｅ为外层电子数和。公式中３个方括号内的表达式分别用于计算ｓｐ,ｓｄ,ｄｆ区元素的元素标准熵。其中ｓｐ,ｓｄ,ｄｆ分别为最外层电子数,用该公式推导的计算值与实测值符合得很好。     

系列Fe(Ⅱ/Ⅲ)配位超分子的晶体结构及光电性能

采用水热合成方法得到了3种Fe(Ⅱ/Ⅲ)配合物: [Fe₂(μ₂-btec)(μ₂-H₂btec)(phen)₂(H₂O)₂]_n(1), [Fe₂(btec)(phen)₂(H₂O)₄](2), {[Fe(o-pha)(phen)(H₂O)]•H₂O}_n (3), (phen=1, 10-phenanthroline, o-H₂pha= o-phthalic acid, H₄btec=1, 2, 4, 5-benzenetetracarboxylic acid). X射线单晶衍射结果表明, 配聚物(1)和配合物(2)都是以均苯四甲酸根做为桥, 分别形成了1D和双核结构; 配聚物(3)是以邻苯二甲酸根为桥形成了1D结构. 3种配合物中羧基配位模式各不相同, 在配合物(2)中, 采用了μ₂-η¹η¹η¹η¹配位模式; 配聚物(3)中, 邻苯二甲酸根的两个邻位的羧基采用了μ₂-η²η¹模式; 而配聚物(1)中均苯四甲酸根存在两种不同的配位模式, 一种为μ₂-η¹η¹η¹η¹, 另一种为两个对位羧基参与配位的μ₂-η¹η¹模式. 此外, 分子间大量氢键的存在和π-π堆积作用又将3个配合物分别网成了3D和2D无限结构. 通过红外光谱(IR)、电子吸收光谱(UV-Vis-NIR)及表面光电压光谱(SPS)等方法对配合物进行了表征. 重点分析了3种配合物的表面光电压光谱, 结果表明, 它们在300~600 nm范围内均有正的光伏响应, 呈现出一定的p型半导体行为特征. 而且由于3种配合物的结构、中心Fe离子的价态和Fe离子配位环境不同, 使得3种配合物的SPS响应带的强度、位置和峰数都出现明显不同. 此外, 将SPS结果与其电子吸收光谱进行关联, 发现它们基本上是一致的.     

元素周期律的空间构型

元素周期律,是自然科学的一个重要规律。人类对它的认识过程,是一个由浅入深,由低向高的发展过程。本文在已有各种平面周期表的基础上,提出一种新的空间构型的设想。这种空间构型,能概括各类平面形式的周期表、解释一些过去不易解决的问题(如原子能级的斜线规则、氢元素的位置等)。     

氟硅酸脲的晶体结构

一、前言氟硅酸脲是防治小麦锈病的一种农药。用四氟化硅气体和尿素在甲醇溶液中制得无色透明的晶体,其化学式为[(NH_2)_2CO_4]·H_2SiF_4。氟硅酸脲在水中溶解度甚大,水溶液呈酸性,且挥发较慢,有很好的药效。在相同的氟硅酸含量下,它与氟硅酸水溶液具有同等药效,但较其优越,因它能制成粉剂便于包装和运贮,且腐蚀性小。卫生部门关心此药的环境污染问题。通过结构分析,证实它是一种分子加成物,同     

塔菲石的晶体结构

塔菲石是在1951年由B.W.安德生等发现的。他们研究的材料为一产地与产状不明的标本,自从1956年在我国某矿床中发现以后,塔菲石引起了国内外地质学者的重视。塔菲石的组成为BeMgAl_4O_8,晶体属六方晶系;密度为3.613克/厘米~3。B.W.安德生等凋定的晶胞参数为:     

葡萄石的晶体结构

硅酸盐矿物的结构资料已经确定了不少很有代表性的结构型式,并已阐明很多重要矿物的组成和性能。然而仍有若干硅酸盐矿物,按其组成和性能来说,不能纳入已知的结构型式中。葡萄石就是这一类矿物中的一个代表。葡萄石的组成为Ca_2 Al Si_3 O_(10)(OH)_2,晶体属正交晶系。密度为2.925克/厘米~3。Gossner和Mu-ssgnug曾给出正交晶胞的参数如下:a=4.65,b=5.52,c=18.53;     

索伦石的晶体结构

素伦石是在我国发现的一种新矿物。矿物的化学式为CaO·SiO_2·H_2O,属斜方晶系。晶体的光学性质为:(-)2v=30°～35°,Ng(b)=1.623,Nm(c)=1.620,Np(a)=1.610。比重为2.683。由华盛堡图测得其斜方晶胞的参数为: a_0=11.02A±0.03, b_0=19.74A±0.05, c_0=6.08A±0.02。晶胞中含有16{CaO·SiO_2·H_2O}。根据系统消光求得其空间群属C_(2v)~(19)=Fdd2。晶体有明显的压电效应(由中国科学院地质研究所林卓然测定)。用等倾斜华盛堡图收集了hk0、hk1、hk2、hk3和hkk等衍射点的强度。强度是由多重胶片法和强     

锡铁山石的晶体结构

锡铁山石(Xitieshanite)是在青海省锡铁山铅锌矿氧化带中发见的新矿物。它的化学式为Fe~(3+)(SO_4)(OH)·7H_2O。但是在本文作者进行结构分析过程中,在Fe~(3+)—O八面体的一个顶点出现了远较氧峰强的峰。并且,未能使只值降至0.22以下,经使用EMX-SM7型