直接缩聚法合成淀粉接枝可降解聚酯和聚酯酰胺及其表征

以可溶性淀粉、乳酸、乙醇酸和己内酰胺为原料在氯化亚锡催化下直接缩聚制备得到了淀粉接枝乳酸-乙醇酸共聚物及淀粉接枝乳酸-乙醇酸．己内酰胺共聚物。用核磁共振（NMR）、差热（DSC）及热重（TG）分析分别对产物的结构和热性能进行了表征。     

酪氨酸-乳酸-乙醇酸共聚物的合成与表征

以乳酸、乙醇酸和L-酪氨酸在SnCl2.2H2O催化下一步合成了两亲性聚(酪氨酸-乳酸-乙醇酸)共聚物(PTLG).核磁共振谱分析证实聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)以及聚酪氨酸(PT)结构单元进入了PTLG分子链中.分别采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁(1HNMR)及热重(TGA)分析对共聚物的平均分子量及热稳定性进行了测定.结果表明,共聚物的数均分子量均在3000以上,且分解温度高于150℃;由于PTLG分子链中存在聚酯和聚酰胺链段及酚羟基侧基,使其在部分极性有机溶剂中有一定的溶解性,且具有pH敏感性.     

聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的溶液热力学

为了准确地预测溶液热力学数据,分别使用了36和38种溶剂对聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物进行实验研究。采用正交优化计算方法确定了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的三维溶度参数,分别为:δ_d=17. 969 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 707 (MPa)~(1/2),δ_h=7. 324(MPa)~(1/2);δ_d=17. 083 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 939 (MPa)~(1/2),δ_h=8. 650 (MPa)~(1/2)。单体中乳酸和乙醇酸浓度的升高会引起高分子聚合物溶度参数的增大。依据溶度参数,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物与溶剂间的相互作用参数和相互作用半径。同时,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物溶剂的体积修正系数,聚乳酸—溶剂体系和乳酸乙醇酸共聚物—溶剂体系的体积修正系数分别在0. 80～0. 90和0. 85～1. 10范围内。获得的相互作用参数、相互作用半径及体积校正系数完全符合Flory-Huggins高分子溶液理论。     

微波辐射法合成乳酸-乙醇酸共聚物的研究

采用微波辐射的方法,以乳酸(LA)、乙醇酸(GA)为原料,通过熔融缩聚开环的方法合成乳酸-乙醇酸共聚物(PLGA).通过核磁共振谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)、X射线衍射(XRD)、接触角(CA)测定等手段对PLGA的相对分子质量、结构、性能等进行分析.考察了一定实验条件下单体投料比对PLGA共聚物性质的影响.研究结果表明:随着单体投料比中乳酸含量的增加,所得PLGA分子量增大,而对应的Tg则变小.     

含氟丙烯酸酯大分子单体接枝改性聚酯的研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸-十三氟辛酯(FMA)为原料首次成功合成含氟大分子单体M1和M2。通过大分子单体法引入含氟支链,成功制备疏水性含氟聚对苯二甲酸乙二醇酯接枝共聚物P1和P2。接触角测试表明,随着大分子单体中FMA含量的增加,接枝共聚物的水接触角逐渐增加,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)经接枝改性后由亲水性转变为疏水材料,接触角增大至128.8°。因此,通过接枝改性PET,可有效提高其疏水性。     

丙烯酰胺接枝活化淀粉共聚物的结构表征

以机械活化淀粉(St)和丙烯酰胺(AM)为原料,通过反相乳液聚合法制备了机械活化30min和60min的两种淀粉丙烯酰胺接枝共聚物（M30-St-g-PAM、M60-St-g-PAM）。考察了索氏抽提时间对接枝率的影响,采用红外光谱、电镜扫描、X射线衍射、热分析等手段研究了接枝共聚物的结构,并与原玉米淀粉接枝共聚物（St-g-PAM）比较。实验结果显示,丙烯酰胺成功接枝于活化淀粉上;M30-St-g-PAM和M60-St-g-PAM具有网状多孔洞结构,丙烯酰胺与淀粉的接枝共聚反应在淀粉的无定型区和结晶区同时发生,机械活化有效地提高了玉米淀粉的化学反应活性;共聚反应改变了原淀粉的聚集状态,接枝产物基本上为无定型的聚集态结构;热稳定性比St-g-PAM增强。M60-St-g-PAM与M30-St-g-PAM相比接枝反应不均,热稳定性稍有下降。确定了以乙二醇/冰乙酸 (体积比60∶40) 为抽提溶剂完全除去均聚物的抽提时间为8h。     

谷氨酸-乳酸-乙醇酸共聚物的合成与表征

以乳酸、乙醇酸和L-谷氨酸为原料合成了两亲性可降解聚酯酰胺共聚物聚乳酸-乙醇酸-谷氨酸(PGLG).核磁共振分析表明,PGLG分子链中舍有聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)以及支化的聚谷氨酸单元,当L-谷氧酸的投料量较大时,可能出现戊二酰亚胺环状结构片段.凝胶色谱(GPC)测定数据显示,共聚物的平均分子量分布都比较窄,并且Mn随着L-谷氨酸的投料量的增加而减小.与1HNMR分析法所得的结果正好相反.共聚物在不同的有机溶剂中有较好的溶解性,特别是在碱性水中可以混溶.所得聚合物的热分解温度均高于200℃,且它们的玻璃化转变温度都比较低.     

淀粉—DMDAAC接枝共聚的研究

采用硫酸高铈为引发剂,合成了淀粉接枝DMDAAC(二甲基二烯丙基氯化铵)共聚物。在讨论引发剂浓度、PH值、反应温度对接枝共聚影响的前阶段工作基础上[1],研究淀粉与DMDAAC比、反应物浓度对接枝率和接枝效率的影响,对接枝共聚物进行红外表征,并评价了接枝共聚物的粘土防膨性。     

淀粉与丙烯酸/丙烯酰胺共聚物的合成及表征

以淀粉(St)、丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为原料,采用过硫酸钾一亚硫酸氢钠氧化还原引发体系,合成了二元接枝共聚物St-g-pAA和三元接枝共聚物St-g-p(AA-co-AM)．通过正交试验,研究了单体浓度、引发剂用量等因素对接枝共聚物吸水率的影响,得到了优化反应条件．红外光谱和扫描电子显微镜对接枝共聚物的表征结果证实了接枝共聚物的存在．     

KPS引发丙烯酸乙酯与玉米淀粉的接枝共聚反应及产物的某些性能——乙烯基类单体与淀粉的接枝共聚反应(Ⅸ)

发现K_2S_2O_8(KPS)是丙烯酸乙酯与玉米淀粉接枝共聚的有效引发剂。当〔KPS〕在6.36×10~(-3)～8.17×10~(-3)mol/L、〔EA〕在0.45～1.0mol/L范围内、50℃、反应6h,接枝共聚物的接枝率及接枝效率均较高。在碱溶液中将接枝共聚物皂化,得到粘度较高、且相当稳定的溶液。     

S—g—PEMA浆液流变性能

通过考察不同温度、ｐＨ值和上浆时间对浆液粘度的影响,证明了Ｓ－ｇ－ＰＥＭＡ接枝淀粉较原玉米淀粉具有良好的粘度热稳定性、耐酸碱性及反凝胶倾向。     

碳纳米管表面的氨基化修饰及其聚脲基纳米复合材料的制备和力学性能研究

设计了一种碳纳米管表面氨基化修饰及其聚脲基纳米复合材料的分子设计和制备方法。首先，通过混酸氧化处理得到羟基化碳纳米管；其次，以原位聚合法，通过聚丙烯酸中羧基和碳纳米管表面羟基的酯化反应，将聚丙烯酸接枝到碳纳米管表面；最后，通过接枝聚丙烯酸和端氨基聚醚D-400的酰胺化反应，在碳纳米管表面实现氨基官能化修饰。将氨基修饰的碳纳米管均匀分散在端氨基聚醚固化剂混合物中，进而与端异氰酸根预聚物组分反应得到碳纳米管/聚脲基纳米复合材料。经测试可知，氨基化碳纳米管质量分数为0.7%时，在聚脲基体中分散比较均匀，且聚脲的拉伸强度比原始碳纳米管修饰的聚脲增加了40%。     

Dexamethasone-Loaded PLGA Microspheres Incorporated PLLA/PLGA/PCL Composite Scaffold for Bone Tissue Engineering

The combination of micro-carriers and polymer scaffolds as promising bone grafts have attracted considerable interest in recent decades.The poly(L-lactic acid)/poly(lactic-co-glycolic acid)/polycaprolactone(PLLA/PLGA/PCL)composite scaffold with porous structure was fabricated by thermally induced phase separation(TIPS).Dexamethasone(DEX)was incorporated into PLGA microspheres and then loaded on the PLLA/PLGA/PCL scaffoldtopreparethedesiredcompositescaffold.The physicochemical properties of the prepared composite scaffold were characterized.The morphology of rat bone marrow mesenchymal stem cells(BMSCs)grown on scaffolds was observed using scanning electron microscope(SEM)and fluorescence microscope.The resultsshowedthatthePLLA/PLGA/PCLscaffoldhad interconnected macropores and biomimetic nanofibrous structure.In addition,DEX can be released from scaffold in a sustained manner.More importantly,DEX loaded composite scaffold can effectively support the proliferation of BMSCs as indicated by fluorescence observation and cell proliferation assay.The results suggested that the prepared PLLA/PLGA/PCL composite scaffold incorporating drug-loaded PLGA microspheres could hold great potential for bone tissue engineering applications.     

聚乳酸接枝乙烯基吡咯烷酮的初步研究

为改善聚（D,L－乳酸）（PDLLA）的亲水性,以过氧化二苯甲酰为引发剂,四氢呋喃为溶剂,进行了PDLLA接枝乙烯基吡咯烷酮（VP）的试验。IR和^1H NMR测试结果表明：PDLLA可与VP实现接枝反应,摩尔接枝率为1．0％－1．6％。与PDLLA相比,接枝产物的[η]值下降,但吸水率增加、接触角变小,亲水性有所改善。     

淀粉接枝及其产业化研究

介绍了淀粉接枝机理和淀粉接枝的工艺流程以及接枝引发剂和单位的选择,采用优化方法求得单位及其配比的最优解,并用最优解制得的接枝淀粉进行浆纱,浆纱性能测试表明能基本乃至完全替代 PVA浆料用于高支高密织物经纱上浆.     

利用静磁场控制磁性纳米颗粒在聚甲基丙烯酸甲酯表面的生长和组装

将丙烯酸共价聚合到聚甲基丙烯酸甲酯表面,并利用全反射红外吸收光谱和原子力显微镜对其进行表征.丙烯酸中的羧酸吸附铁离子,利用硼氢化钠还原可以得到铁磁性纳米粒子,并在垂直方向下的静磁场作用下形成微米级别的海星状团簇.利用简单的一步法可以得到可控的铁磁性纳米颗粒,并同时有序的在表面形成微米级别的图案.     

淀粉接枝聚丙烯酸共聚物的制备

研究淀粉接枝聚丙烯酸共聚物的最佳接枝条件及相关参数，并利用红外光谱对产品的结构进行验证。     

Influence of Suspension Parameters on Water Absorbency of Starch-poly(sodium acrylate) Synthesized by Inverse Suspension Polymerization

Superabsorbents starch grafted sodium polyacrylate was prepared by inverse suspension polymerization, using toluene as the continuous phase, potassium persulfate as the initiator. The effect of suspension parameters, such as volume ratio of continuous phase and dispersed phase, type and dosage of suspending agents, on water absorbency of the starch grafted polymer was studied. Different starch derivatives were also investigated. Superabsorbents made of cationic starch has higher water absorbency than that made of native corn starch.