Schiff碱镓配合物的生物活性研究进展

由于Ga3+具有明显的抗癌活性且毒副作用小,66/67/68 Ga放射活性适中,Schiff碱配体具有良好的抑菌抗癌活性,因此Schiff碱镓配合物的研究备受关注,其中N4O2、N3O3、N2S2、N4S2型Schiff碱是镓配合物的研究重点.综述了Schiff碱镓配合物生物活性(抗癌活性、抗菌活性、显像活性)的研究进展,为镓抗癌药物、抗菌药物、放射性药物的研究提供参考.     

胡椒基荧光酮与镓的显色反应

用连续光源和原子吸收光谱仪对胡椒基荧光酮 (PIF)与镓的显色反应进行了研究 .在表面活性剂CPB存在下 ,镓与胡椒基荧光酮形成 1∶4蓝紫色配合物 ,最大吸收波长在 56 0nm处 ,表观摩尔吸光系数为 9.53× 10 4 ,镓量在 0～ 0 .5μg/mL范围内符合比耳定律 .干扰离子可用乙酸丁酯分离 .方法应用于矿石中微量镓的测定获满意结果     

3,5-二溴水杨醛苯甲酰腙与金属离子配合物的摩尔吸光系数及烟道灰中镓的测定

阐述了3,5-二溴水杨醛苯甲酰腙(DBSBH)与40多种金属离子所形成的配合物在中性、弱碱性介质中的摩尔吸光系数(ε).其中,与稀土元素所形成的配合物的摩尔吸光系数最大(尤其是钬元素).将DBSBH与镓的配合物用于光度法测定烟道灰中的镓,结果令人满意.     

镓(Ⅲ)—水杨醛氨基酸Schiff碱配合物与DNA的相互作用研究

应用紫外-可见光谱、循环伏安法和粘度法研究了3个镓(Ⅲ)—水杨醛氨基酸Schiff碱配合物(GaL2,GaLbipyCl,GaLphenCl,L为水杨醛谷氨酸Schiff碱,bipy为2,2'-联吡啶,phen为1,10-邻菲啰啉)与DNA分子的键合作用.紫外-可见光谱表明配合物与DNA发生插入作用;循环伏安法表明GaLbipyCl与DNA的作用涉及沟槽或静电结合方式,GaL2和GaLphenCl与DNA发生嵌入作用;粘度法表明配合物与DNA以沟槽模式或部分插入的方式结合.综上所述,推测3个配合物以沟槽模式或部分插入的方式与DNA结合.     

新显色剂间溴偶氮羧－m与镓的显色反应及其应用研究

本文作者研究了应用新显色剂间溴偶氮羧—ｍ在水相中测定微量镓的方法．镓与显色剂形成１：２的蓝色配合物．λｍａｘ为６８２ｎｍ．在ＨＣ１—ＫＣｌ介质中，ｐＨ２．３～３．２范围内，摩尔吸光系数可达１．３２×１０５Ｌ／（ｍｏｌ·ｃｍ）．最佳显色条件下，镓的含量在０～７μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律．     

几种新透明质酸金属配合物的合成及生物活性

以质酸钠为原料,合成了多种质酸金属配合物,质酸镁、质酸镓、质酸镧、质酸铈、质酸钕.所合成的目标化合物经过IR,1 HNMR,EDX和元素分析表征,并在体外通过MTT法,实验了几种质酸金属配合物对子宫颈癌细胞的生物活性.结果表明:几种质酸金属配合物对子宫颈癌细胞的增殖与本底质酸钠相比有较好的抑制作用.     

二安替比林甲烷萃取分离镓,铟及其测定

本文提出用二安替比林甲烷(DAM)在同一份溶液中连续分离出镓(Ⅲ)和铟(Ⅲ),以5—Br—PADAP2—(5—溴—吡啶偶氮)—5—二乙氨基酚]分光光度测定其含量的新方法.实验表明,该法较为简单易引,具有较高的选择性和灵敏度,其铟的表现摩尔吸光系数为7.0×10~4,镓为7.3×10~4,铟量在0～30μg/25ml,镓量0～19μg/25ml 范围内服从比耳定律.用于镓中铟的测定,矿石和烟尘中镓和铟的测定,得到了良好的结果.     

钴、镍配合物的合成及结构

在不同的酸性反应介质中合成了五个钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)—哌嗪化合物,并用X射线单晶衍射测得了其中三个配合物的晶体结构.配合物(1)和配合物(2)是同分异构体,配合物(1)和配合物(3)是同晶异质化合物,这三个晶体均属单斜晶系,空间群为P21/n.结构分析表明:在这三个配合物,中心金属离子和六个氮原子配位形成了一个变形的八面体,其中四个氮原子来自四个硫氰根,另外两个氮原子来自两个单质子化的哌嗪分子.在配合物(1)配合物(3)中分子之间存在着氢键(N—H…S)和S…S相互作用,而在配合物(2)中分子之间存在着氢键(N—H…S,N—H…N)和S…S相互作用.     

采用熟化-浸出-萃取法从黄磷电炉电尘浆中提取镓

在硫酸、盐酸直接浸出镓实验的基础上,进行硫酸直接浸出镓的动力学模拟,研究一种利用浓硫酸恒温熟化预处理、以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂从黄磷电炉电尘浆中提取镓的方法.研究结果表明镓浸出过程符合表面化学反应控制;提取镓的适宜实验条件是当反应体系中硫酸浓度为6.5 mol/L,液固比为3-2,200 ℃恒温熟化2.5 h,然后于90 ℃水浴中搅拌浸出1.5 h,镓的浸出率为90%左右;以TBP 为萃取剂在6.0 mol/L HCl 体系中萃取镓,萃取率达99%;以1 mol/L NaCl 为反萃剂,在有机相与水相的体积比为2-1 的条件下,反萃率在98%以上;经过进一步浓缩、纯化,可以获得含镓4.5 g/L 的富集物.     

离子交换—丁基罗丹明B光度法测定铅锌矿中微量镓

本文研究了用国产强碱性氯型阴离子交换树脂分离除去矿石中大量存在的Zn^2 ,Pb^2 ,Al^3 ,Ca^2 等离子对镓测定的干扰，用6mol/L的HC1－抗坏血酸溶液消除Fe^3 等高价杂质离子的影响，留于柱上的镓用0.5mol/L HCl溶液洗脱，在酸性和TiCl3存在条件下，用苯萃取，测定GaCl4^-与丁基罗丹明B形成的紫红色配合物。用于铅锌矿石中微量镓（Ca)的测定，回收率在96．3％左右，RSD为24‰，结果令人满意。     

痕量镓的阴极溶出伏安法

当pH=5时镓与桑色素形成配合物吸附在悬汞电极上,产生一个敏锐的还原波。本文探索了最佳条件和共存离子的干扰,其峰电流与镓的浓度成比例,线性范围在1～120ppb,检测下限为0.3ppb。实验方法应用在攀枝花钢厂的钢、铁、矿石和炉渣中镓的测定,结果良好。     

新型抗癌配合物的研究——Ⅰ钯(Ⅱ)—邻二氮菲—氨基酸配合物的抗癌活性

本文合成了三种新的钯(Ⅰ)—邻二氮菲—氨基酸配合物〔Pd(phen)AA〕C1, AA为L-赖氨酸,L-脯氨酸,L-精氨酸.用元素分析、红外光谱等方法对配合物进行表征,用细胞染料排斥法、动物实验考察了配合物的抗癌活性.结果表明,以上三种配合物均具有不同程度的抗癌活性,且较顺铂优越之处在于毒性很低,L-脯氨酸和L-精氨酸配合物的溶解度较好.     

乙二胺四乙酸根合铅与D—青霉胺混合配合物的研究

本文探讨了硝酸铅、乙二胺四乙酸二钠盐与D—青霉胺形成混合配合物的适宜条件,用分光光度法测定了混合配合物的组成及重配常数。这方面的工作文献上尚未见报导。我们所得结果,在室温、pH=5.50时,测得混合配合物组成为铅:edta:D—青霉胺=1:1/2:1/2,重配常数Kr=0.581。     

邻苯二甲酸铕发光配合物的合成与表征

在液相中合成了邻苯二甲酸(H₂L)铕发光配合物. 通过元素分析、 滴定分析和 红外光谱确定其化学组成为Eu₂L₃·6H₂O. 热分析结果表 明,配合物在472 ℃ 以下稳定性较好. X射线衍射和扫描电镜分析结 果表明, 配合物为块状晶体物质, 晶粒大小为10~20 μm. 荧光光谱分析结果表明, 配合物在紫外光的激发下发出铕的特征荧光.     

磺基水杨酸和精氨酸构筑的Cu(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用

首先, 合成并表征一种新型配合物Cu₂(L-Arg)₂(SSA)(H₂O)₂ (L-Arg=精氨酸, SSA=磺基水杨酸), 然后以鲱鱼精DNA为靶点, 用电化学法、 光谱法和黏度法研究配合物与DNA间的相互作用. 结果表明： 当扫描速率为0.1 V/s时, 配合物在0.124 8,-0.518 9 V处出现一对明显的氧化还原峰, 且配合物的氧化还原峰电流随扫描速率的增大而增大, 配合物在玻碳电极上的反应由扩散过程控制; 加入DNA后, 配合物的氧化和还原峰电流均减小, 式量电位增大, 配合物的峰位发生移动, 吸光强度降低, 且与DNA的浓度呈正相关; 配合物的相对黏度呈增大趋势. 因此配合物与DNA间存在嵌插作用.     

硫酸锌与左旋酪氨酸配合物的合成及测定

合成了硫酸锌与左旋酪氨酸的配合物,用红外光谱对配合物进行了表征;用紫外吸收光度法测定了配合物的稳定常数,测得Zn—Tyr的稳定常数为6.4×105.     

2,6-二氨基嘌呤金属镉配合物的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成了一个以2,6-二氨基嘌呤(Hdap)和硫酸根阴离子(SO₄^2-)为混合配体的金属配合物{[Cd_0.5(Hdap)(H₂O)(SO₄)]·H₂dap}.采用单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱和荧光光谱等方法对其结构和性能进行了表征.结果表明:该配合物属于三斜晶系Pī空间群,a=0.671 73(5)nm,b=1.185 97(6)nm,c=1.200 74(9)nm,α=93.145(5)°,β=106.550(2)°,γ=102.383(5)°,V=0.920 66(11)nm³,Z=2.单晶结构分析表明,配合物为单核结构,分别通过O(5)—H(5B)…O(2)和N(6)—H(6A)…N(1)氢键连接成一维链和二维平面结构.游离的H₂dap⁺阳离子通过5组氢键将相邻二维面相连接拓展为三维超分子结构.荧光性质分析结果表明,该配合物可用作良好的发光材料.     

原子吸收分光光度法测定大量铝、钠中的镓

用空气-乙炔火焰的原子吸收分光光度法,能够满意地测定有机溶剂——甲基异丁基酮(MIBK)中的镓。在4.5～5.5 N HCl中镓以镓-氯铬合物形式被MIBK定量萃取。用MIBK作萃取剂,灵敏度提高甚多,而且当水溶液中Al/Ga、Na/Ga的浓度比高达2000～2500时,仍可消除干扰。标准回收率为91～110%。     

铕(钇)-水杨酸-邻菲啰啉配合物的合成、表征及发光性能

以水杨酸(Hsal)和邻菲啰啉(phen)为协同配体,铕钇离子为中心体,合成不同Eu/Y摩尔比的系列三元双核配合物,并通过元素分析、紫外可见光和红外光谱确定配合物的组成.研究配合物的发光性能以及Eu/Y摩尔比的影响.结果表明,配合物的组成为EuxY1-x(sal)3(phen)(x=0.1~1.0).在Eu/Y摩尔比为0.6:0.4时,配合物Eu0.6Y0.4(sal)3(phen)的发光强度最强.在该系列配合物中,不仅配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子,使其发光,而且不发光的钇配合物也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子,增强铕的发光强度.     

应用RE_SAF_phen_CTMAB显色反应分光光度测定希土总量

本文报导测定希土总量的一种新的分光光度方法.利用形成四元配合物[希土(RE)—水杨基莹光酮(SAF)—邻菲啰啉(phen)—溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)〕测定希土总量,测定的pH值为9.5;测定的波长为570—58nm;各种希土配合物的表观摩尔吸光系数为(1.0 5—1.51)×10~5升·摩尔·厘米.在特定的条件下,不同希土配合物显色反应的强度近乎相同,配合物组成RE:SAF=1:2.本文还叙述了外来离子干扰情况及其消除办法.此法已用于测定土壤、岩石和矿石样品的希土总量.