运用Hüokel法计算共轭烃分子轨道及能量

文章根据Hüokel所建立的共轭烃分子π电子的近似模型,采用线性变分法处理。计算出共轭烃分子的πMO和能级;同时介绍了两种典型的久期行列式计算公式和苄基型结构的久期行列的列出及计算处理,这对求解其它各种简单共轭烃分子的πMO及能级具有普遍指导作用。     

碳链共轭烃的稳定性问题

本文用分子轨道图形理论讨论了碳链共轭烃的稳定性,文中引用前文给出的共轭体系Eπ展开公式,得到直链共轭烃电子总能量的近似公式,从而建立了具有明确图形意义的四参数共轭分子的稳定性判据,成功地说明了单环共轭分子的(4n+2)和4n规则,并较好地解释了一些多并环的稳定性。     

三元——杂五元环二聚共轭烃及其稳定性

本文利用CNDO/2法讨玲了含杂原子的三元——杂五元环二聚共轭烃存在的可能性。量子化学计算结果表明,在这类体系中,满足4nπ电子的分子较(4n+2)π电子的分子更稳定,具有合成的潜在可能性。     

从一种新的参考结构计算共振能

本文对共振能的计算可用下式表示: RE=E_HMO-E_AF 其中,E_HMO为共轭分子HMOπ能,E_AF为本文建议的“轮烯—碎片”AF参考结构π能。我们计算了几百个分子的每π电子共振能(REPE)(本文只列举部分)。对于苯型共轭烃,它和Dewar型REPE满意地相关(r_REPE=0.982),优于HessSchaad(r=0.865)和Aihara(r=0.922)型REPE与Dewar型的相关程度。对于非苯型烃,本文和Hess-Schaad型的REPE(r=0.998)卓越地相关。     

稠环共轭烃的芳性问题

共轭烃的稳足性或芳性问题,常用共振能讨论。有关这类问题的研究,目前已相当多。其中与分子轨道理论计算有关的方面都是将共振能看成是分子总键能(或π键能)与参考结构总键能(或π键能)之差。分子总键能或π键能统一由一种分子轨道的计算方法计算,又由某具有键焓(或π键焓)加和性的一类(或几类)分子的这种分子     

共轭效应的类型及电子云移动的方向

共轭效应存在于共轭体系中,它是由于轨道相互交盖而引起共轭体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。共轭效应使体系的键长趋于平均化,体系能量降低,分子趋于稳定。共轭效应广泛存在于有机化合物之中,它的存在对有机化合物的性质往往起着主导作用。共轭效应的类型主要可归纳为以下三种：1π－π共轭效应π－π共轭效应是由于两个或多个π轨道互相交盖而引起的共轭效应。下列分子中均存在着π－π共轭效应。等。π－π共轭体系中的π键通常称为正常π键,其特点是共用电子数等于参与共轭的原子数,相当多的共轭体系中的共轭…     

微扰分子轨道法的应用（Ⅱ）

微扰分子轨道法的应用（Ⅱ）王乃兴（中国科学院化学研究所）前文［１］已对微扰分子轨道法（ＰＭＯ）在解决共轭烃的芳香性，化学反应的Ｄｅｗａｒ活性指数，离域能对亲核取代反应的作用，π电子密度对亲电取代反应的作用，ＮＢＭＯ系数对激发能的贡献等问题进行了论述。...     

共轭烃分子的稳定性问题

引言一定数目的碳原子可以由不同的键联方式形成多种不同的共轭烃分子。如何能简明地判断各种结构的稳定性,一直是理论化学中一个十分引人注意的课题。早期曾直接利用π键能的HMO计算值或由此导出的离域能(DE)来说明共轭烃的稳定性,后来又发现其不适用于非交替烃分子而被放弃。现在,人们普遍都用Dewer型共振能来解释稳定性或芳性。所谓共振能,按其一般定义仍是分子总键能(或τ     

共轭烃中的非键分子轨道

介绍了采用“标注星号”求解共轭交替烃非键分子轨道(NBMO)的方法. 对于奇数碳交替烃，其NBMO的线性组合系数满足“零和规则”，因此只需要设定一个待定系数，然后对各原子轨道的组成系数进行归一化处理，便可求得NBMO的表达式，并确定各个碳原子处的电荷密度. 而一些偶数碳交替烃也可能存在NBMO，在计算过程中可以将偶数碳交替烃拆分成数个奇数碳交替烃，通过设置多个参数进行求解. 本文结合“星号标注法”求解奇、偶交替共轭烯烃分子中非键分子轨道的实例，结合DFT计算，对共轭交替烃中的非键分子轨道进行了讨论与分析.     

共轭分子结构与性质关系Ⅲ共轭分子的总能量

<正> 共轭分子总能量是一重要的分子参数,它直接同分子的性质相关联。知道π电子总能量可以预测分子的稳定性和其他与π电子总能量有关的性质,便于从能量角度分析它的反应活性,因而直接求出共轭分子π电子总能量,是一项有意义的工作。本文在已知共轭分子本征多项式的基础上,根据多项式根与系数的关系,导出本征多项