乙烷氧化脱氢的研究进展

就近年来乙烷氧化脱氢反应制乙烯的研究进展 ,主要针对以 O2 作氧化剂时所使用的催化剂进行了综述 ,包括不同种类催化剂的反应性能及反应工艺条件、动力学和反应机理 .对以 N2 O和 CO2 作氧化剂也作了相应的介绍     

沉淀法制备纳米氟氧化镧及其乙烷氧化脱氢性能的研究

采用添加与不添加H2O2的NH3·H2O/NH4F沉淀法和机械研磨法等制备了系列三方和四方纳米LaOF催化剂,利用XRD、XPS、SEM、BET等实验技术对相关样品的物相、表面元素含量、颗粒度和比表面进行了表征,并对其乙烷氧化脱氢制乙烯性能进行了比较考察.结果表明,采用添加H2O2的NH3·H2O/NH4F沉淀法可以得到粒径为20～30nm,分布较均匀的三方LaOF,该催化剂在温度低于500℃时即具有较佳的ODHE反应性能.     

全活性Mo—V—Nb催化剂上乙烷氧化脱氢反应的动力学（一）

通过系列的阶跃过渡应答技术,考究查了乙烷氧化脱氧反应中各物种在全活性Ｍｏ－Ｖ－Ｎｂ催化剂上的吸脱附行为,获得了有关的应答曲线,实验结果表明：１）乙烷和乙烯在催化剂上不吸附,氧在催化剂上为不可逆慢吸附;２）在高温和无氧的条件下,乙烷可与催化剂中的晶格氧反应生成乙烯。     

全活性 Mo-V-Nb 催化剂上乙烷氧化脱氢反应的动力学(一)──各物种的吸脱附行为

通过系列的阶跃过渡应答技术,考查了乙烷氧化脱氢反应中各物种在全活性ＭｏＶＮｂ催化剂上的吸脱附行为,获得了有关的应答曲线。实验结果表明：１）乙烷和乙烯在催化剂上不吸附,氧在催化剂上为不可逆慢吸附;２）在高温和无氧的条件下,乙烷可与催化剂中的晶格氧反应生成乙烯。     

Rh1-ZSM-5分子筛催化乙烷选择性氧化反应的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)对单核铑负载的沸石催化剂(Rh₁-ZSM-5)上铑活性氧(Rh-oxo)物种与CO和H₂O的吸附行为及其催化的乙烷氧化反应进行理论研究.结果表明:CO和H₂O可共吸附在Rh-oxo物种形成四配位铑配合物Rh(O)(CO)(H₂O);与Rh-oxo物种催化甲烷氧化不同,在乙烷的选择性氧化反应中,羰基化产物丙酸的生成在热力学和动力学上均是不利的,反应产物是以乙醇为主的C₂氧化产物.     

全活性Mo-V-Nb催化剂上乙烷氧化脱氢反应的动力学(Ⅱ)——反应机理的提出和动力学参数的估算

在考查了乙烷氧化脱氢反应过程中各物种吸脱附行为的基础上 ,提出了乙烷氧化脱氢反应的机理 ,并采用Treanor DFP法进行数据处理 ,求取了各基元步骤的速率常数、活化能和指前因子等动力学参数 ;计算结果与实验值能很好地吻合     

全活性Mo—V—Nb催化剂上乙烷氧化脱氢反应的动力学 …

在考查了乙烷氧化脱氢反应过程中各物种吸脱附行为的基础上,提出了乙烷氧化脱氢反应的机理,并彩和Ｔｒｅａｎｏｒ－ＤＦＰ法进行数据处理,求取了各基元步 速率常数、活化能和指前因子等动力学参数;计算结果与实验值能很好地吻合。     

乙烯-乙烷分离吸附剂的研究进展

对吸附法分离乙烯的研究作了综述,分析了不同的乙烯吸附剂及其吸附性能.     

溴乙烷的催化合成工艺研究

在溴乙烷的制备研究中,通过对各种催化剂(β-磷钨酸、Zn(OAc)2、2.4％ Co-SiO2、SO42- /ZrO2、SnO2)的比较研究,发现SnO2对溴乙烷的合成催化效果最好;并且探索了不同催化剂用量,反应温度,反应时间,硫酸浓度对产品收率的影响.结果表明,NaBr、C2H5OH和浓H2SO4投料摩尔比为1.5∶1∶1,催化剂为SnO2,反应时间4h,反应温度80℃,分离后溴乙烷收率可以达到50.1％,纯度98.8％.     

乙烷氧化脱氢制乙烯纳米Sm2O3催化剂的研究

采用XRD，TEM，BET，C02—TPD，02—TPD和催化剂性能评价等方法对溶胶—凝胶法制备的纳米Sm2O2的物相、颗粒度、比表面、碱性、吸附活化氧物种的能力和催化剂的ODE性能进行了表征和评价，并与常规Sm2O2进行了比较．实验结果表明，纳米Sm2O3催化剂具有较佳的低温ODE反应性能，在500—600℃的温度范围内，纳米Sm203的乙烷转化率和乙烯选择性均优于常规Sm202，其原因主要与纳米催化剂体系具有较大比表面，较多的表面缺陷位，较弱的碱性和不同于常规催化剂体系的物相结构并因此更有利于吸附和活化氧物种等因素有关．采用高温原位显微Raman光谱对纳米Sm2O3上ODE反应活性氧物种的表征结果表明，02^2-是Sm203催化刑上ODE反应的活性氧物种．     

滴流床反应器催化湿式氧化处理苯酚研究

在自行研制的滴流床反应器中,以苯酚配水溶液作为模拟废水,采用负载型CuO/γ-Al2O3作为催化剂,在不同的空时(0~0.4 h)下,考察了反应温度(100~180℃)、氧分压(0.6~1.5 MPa)、进水pH值(5.9~9.0)、进水初始质量浓度(2~10 g.L-1)、氧气流量(5~15 L.h-1)对处理效果的影响.结果表明:反应温度对于苯酚催化湿式氧化反应影响最为显著,随着反应温度的增加,CODCr及挥发酚的去除率呈指数增大;随着氧分压的增大,CODCr及挥发酚的去除率增加,但影响明显弱于反应温度;进水pH值在偏酸性条件下,苯酚催化湿式氧化效果相对较好;较高的进水苯酚浓度对反应速率有一定的抑制作用;实验选定的氧气流量只对小空时反应(≤0.15 h)有微小影响.     

新型偶氮染料中间体氨甲基吐丝酸的催化合成

报道了一种2-氨基-5-氨甲基-1-萘磺酸（氨甲基吐丝酸）活性偶氮染料中间体的高效合成方法。该合成方法采用二氧化硅负载磷钨酸固体酸催化剂替代传统合成中的浓硫酸催化合成2-氨基-5-氨甲基-1-萘磺酸,省去了氨基乙酰化反应,使反应步骤简化,去掉了高压反应操作,使整个反应过程容易操作,具有可循环利用,成本经济的优点。该合成方法反应条件温和,整体收率稳定,维持在89.2%,产品纯度98.2%。     

锰氧化物的制备及其催化氧化性能研究

采用氧化还原沉淀法和水热法等分别制备α-,β-,γ-,δ-MnO2,Mn2O3和Mn3O4.考察了锰氧化物的种类和晶型对邻二甲苯深度催化氧化性能的影响.研究发现,4种晶型MnO2的催化氧化活性顺序为δ-≈α->γ->β-MnO2,α-MnO2可在260℃将邻二甲苯完全分解.通过X射线衍射、扫描电子显微镜和比表面分析仪对催化剂进行了表征.     

TS分子筛的催化氧化性能研究：Ⅲ.苯酚氧化制苯二酚

研究了自合成的钛硅分子筛（ＴＳ－１）对Ｈ２Ｏ２氧化苯酚制苯二酚反应的催化活性。对反应的温度、时间、催化剂用量、酚：Ｈ２Ｏ２等因素进行了考察：在催化剂用量为苯酚的１０％、酚：Ｈ２Ｏ２（ｍｏｌ）为３：１时,经５７℃／６ｈ反应,Ｈ２Ｏ２的转化率和对产物苯二酚的利用率可达９０％和８０％,还观察到,分子筛的晶粒大小对苯酚的氧化活性影响较大,大晶粒催化剂的内表面利用率较低,从而影响催化活性。     

共聚酯PECT的流变性能研究

研究了两组分的共聚酯PECT(聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己基二甲醇酯)的流变性能。结果表明,ETCT共聚酯的熔体属于非牛顿流体,呈现典型的切力变稀行为。共聚酯的剪切应力随剪切速率的提高而增加,随着温度的提高,剪切应力有所下降。共聚酯熔体粘度随CT链段的引入及含量的增加而上升,同时也随温度的升高而降低。共聚酯熔体的粘流活化能均大于常规PET,加入第二组份的量越大,共聚酯粘流活化能、表观粘度上升越明显。共聚酯熔体的非牛顿指数n值均低于常规PET,且随温度的升高而增大。考查温度和剪切速率等流变参数对共聚酯流变性能的影响,可以在加工过程中合理地控制工艺,对工艺条件的设定有很好的指导作用。     

热扩散管反应器中甲烷转化反应的研究

为了实现甲烷的有效转化,使用热扩散管反应器进行了甲烷的脱氢偶联反应. 结果表明,C2至油状产物被生成. 实验表明,由于热扩散作用的存在,当甲烷由上向下通入垂直设置的反应管时,C2烃的选择性较高. 在碳棒温度1470K下甲烷转化率约为36%,C2选择性可达40%,其中乙炔和乙烯的摩尔分数在95%以上. 在添加氢气的(摩尔比:n(H2)/n(CH4)=1/2)情况下,C2选择性上升至68.3%,甲烷气体的转化率约为23%. 在碳棒温度1470K、甲烷由上向下通入反应器,反应器出口气体产物中氢气的摩尔分数在40%以上.     

催化氧化H2S生产不溶性硫磺的新工艺研究

首次提出以H2S为原料，NOx O2催化氧化H2S制备不溶性硫磺的新工艺，分析了该工艺的反应原理、工艺流程和不溶性硫的稳定性原理，并对该催化氧化的工艺条件和浸取荆的选取进行了实验，得出最佳工艺条件：催化氧化荆HNO3、FeCl3浓度分别为15％～20％、8％；催化氧化反应温度为30～40℃；使用三种低毒混合溶剂为浸取荆，其沸点为80～90℃、有不易燃烧的优良特性。     

共形平坦的切触度量流形上关于其半对称度量联络的一些结果

利用共形平坦的切触度量流形上的＊-Ricci算子Ric^＊的表达式,得到了Ric^＊和其半对称度量联络 的Ric^＊之间的关系,还给出（α,β）型近trans—Sasakian流形关于半对称度量联络 是（α,β＋1）型的结果。     

双系统共存的交通网络组合模型研究

文章讨论了系统最优（SO）原则与随机用户平衡（SUE）原则共存的情况。首先给出了SO与SUE共存时的组合式条件,然后将整个交通需求分成遵守SO原则及遵守SUE原则的两个子系统,在两个子系统为固定需求的前提下,给出一个兼顾SO与SUE的更符合实际的综合模型,证明了此模型的一阶条件满足SO与SUE共存时的组合式条件,并根据相继平均算法（MSA）思想设计了算法。