痕量硒的示波极谱测定 Ⅰ.SeSO_3~=-KIO_3极谱催化波机理的研究

文献报道了硒—高碘酸钾的极谱催化波,应用DC极谱或单扫示波极谱可以快速而准确测定0.0x-xppm的硒。作者认为,此灵敏催化波的性质可能是由于Se溶于Na_2SO_3形成SeSO_3~=;SeSO_3~=吸附在汞滴表面改变了滴汞电极的性质,使IO_4~-提前还原而产生了很大的催化电流。 我们对硒—碘酸钾(同高碘酸钾)的催化波进行了机理研究。在示波极谱上硒(Ⅳ)的检测限可达0.04ppb,线性范围为0.04—2.5ppb。用此法测定了水中痕量硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)(见报导Ⅱ)。实验证明此波为去极剂具有吸附性质的平行催化波。     

催化动力学极谱法测定痕量亚硝酸根

在硫酸介质中，痕量亚硝酸根对溴酸钾氧化甲基橙的反应有极强的催化作用，而甲基橙在电极上产生曼敏的极谱吸附波．以极谱法测定催化反应过程中甲基橙浓度的变化，建立了催化动力学极谱法测定痕量亚硝酸根的方法．在选定最佳实验条件下，方法的线性范围是0，0052-0.5336mg／L     

催化极谱法测定食品添加剂——硫磺中痕量砷

硫经氧化溶解，中和后，加入钴（Ⅱ）、硫氰酸钾和抗坏血酸，硫中砷产生一灵敏催化波。本文采用微分脉冲极谱法研究了各项实验条件。建立了不经分离、直接测定食品添加剂－硫磺中痕量砷的分析方法。该法尚可用于精硫及工业硫中砷的测定，方法简便可靠。     

单扫描示波极谱法测定对苯二胺

利用Ｃｕ＾２＋催化溶解Ｏ２氧化对苯二胺的化学反应,极谱法检测氧化产物,建立了示波极谱法测定对苯二胺的新方法。实验表明,对苯二胺在０．０２ｍｏｌ／ＬＣｕ＾２＋－０．２ｍｏｌ／ＬＮａ２ＰＨＯ４－０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４介质中能够产生一灵敏的阴极还原波,     

极谱电流与汞柱高的关系

鉴別各类极谱电流 (极谱波) 性质的方法之一是利用极谱电流与汞柱高的关系。此法由于简便,常常被人们采用。但如果不具体分析实验条件和有关公式的应用范围,则往往得出错误的结论。下面将讨论可逆波、不可逆波、动力波、氢催化波和吸附波的电流与汞柱高的关系。     

铬-邻菲罗啉-亚硝酸钠体系中的极谱催化波

本文讨论了铬离子的极谱催化波,提出了一种新的极谱底液。在此底液中,痕量铬离子可产生灵敏而稳定的催化电流。我们用各种方法鉴定了此种催化波的性质后,拟定了催化极谱测定各类试样中痕量铬的分析方法,并已应用于环境分析之中。     

催化极谱法测定人体全血微量钼

研究了催化极谱法在酸性溶液中的催化反应,配合电极反应,产生灵敏的平行催化波,在普通极谱仪上测定了人体血液中的钼,具有灵敏、快速、准确、简便、选择性好特点.     

钛(Ⅳ)-铜铁试剂体系络合吸附催化波机理的研究

本文研究了在0.05 mol/L (NH_4)_2SO_4,0.2mol/L六次甲基四胺(pH6.0)底液中Ti(Ⅳ)-铜铁试剂(cup)体系络合吸附催化波的机理.确定络合物的络合比为Ti(Ⅳ):cup=1:1.由循环伏安法、脉冲极谱、单扫示波极谱和i-t曲线等实验表明:Ti(Ⅳ)与cup形成1:1的络合物吸附在电极表面上,然后解离出的Ti(Ⅳ)在电极上还原,产物Ti(Ⅲ)又被共存的cup氧化,再生Ti(Ⅳ),形成催化循环,产生催化电流.     

经典极谱催化波方程式

自从极谱催化波问世以来,在这廿余年中愈来愈受到人们的重视,因为它只用了简单的方法和仪器,但是却大大地提高了分析的灵敏度,应用的实例也越来愈多,有关的理论也同时得到了发展。但是,在过去的工作中,对於极谱催化电流的性质研究得比较多,而对於极谱催化波(电流-电位的关系)研究得比较少,Kern对受扩散和化学反应(平行反应,下同)的极谱催化波的性质在理论上只作了简单的论述,並未作实验验证,在其他人的工作中也还没有看到精确测量这一类催化波的半波电位来验证Kern的理论。关於受电极反应和化学反应同时控制的极谱催化波的性质,虽然Brdicka和Koutccky的论文涉及这个问题,但缺乏明确的结论,也没有实验验证。本文从理论上推导了受扩散、电极反应和化学反应同时控制的极谱波方程式,並分别各种情况进行了讨论,对於受扩散和化学反应控制以及受电极反应和化学反应控制的极谱波方程式作了实验验证,实验结果与理论值相符。     

固体膜电极的极谱性能研究 一、汞膜电极上微量钼的极谱化波波

微量钼的极谱催化波,研究较多,其中,钼—苯羟基乙酸—氯酸钾体系的催化波最为灵敏,邓家祺等曾系统地研究了滴汞电极上该体系中的极诺催化波,提出了微量钼的灵敏分析方法。也有人利用此体系,测定微量苯羟基乙酸的含量,但在固体膜电极上的极谱性能未见报导。因此,我们利用这一体系研究了汞膜屯极上钼的催化波特性。     

用碘量法测定Fe~(3 )/Fe~(2 )体系中的游离酸

提出了一种滴定强酸性含Ｆｅ３＋及Ｆｅ２＋体系中游离酸（其游离酸浓度＞１ｍｏｌ／Ｌ）的新方法。实验证明,将Ｋ２Ｃ２Ｏ４作为掩蔽剂时,利用过量的ＫＩＯ３与过量的Ｎａ２Ｓ２Ｏ３在酸性溶液中的氧化还原反应可以测定体系中的游离酸。当体系中存在Ｆｅ２＋时,可利用ＫＭｎＯ４（在强酸性下）或Ｈ２Ｏ２（在弱酸性下）的预氧化来消除Ｆｅ２＋的干扰。在加入过量的Ｋ２Ｃ２Ｏ４（Ｃ２Ｏ４２－与Ｆｅ３＋的摩尔比值为３０）和过量的ＫＩＯ３及Ｎａ２Ｓ２Ｏ３的条件下,其化学反应可以在３０ｍｉｎ内完成。采用Ｉ２回滴法测定游离酸,测试结果的精密度高,测定结果的相对偏差小于３％     

十二烷基硫酸钠增敏动力学光度法测定间苯二酚

在pH=11.39的NH3-NH4Cl缓冲溶液及90℃水浴加热12min的条件下,阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在时,间苯二酚对KIO4氧化间甲酚紫(m-CP)的褪色反应具有强烈的阻抑作用。据此建立了催化动力学光度法测定痕量间苯二酚的新方法。该方法线性范围为0.08～0.36μg/mL,检出限8.13×10-3μg/mL,可直接用于水样中痕量间苯二酚的测定,结果满意。     

改良单纯形法在催化动力学光度法测定微量e中的应用

在碱性介质中 ,痕量锇 ( )对 KIO4与偶氮氯膦 - m A的氧化褪色反应有明显的催化作用 ,据此反应建立了催化光度法测定痕量锇的新方法 ,并用改良单纯形法对反应条件进行了优化 .该方法的检测限为 0 .0 0 2 0μg· m L-1 ,锇 ( )含量在 0 .0 0 70～ 0 .0 2 5 0μg· m L-1 范围内服从比尔定律 ,线性回归方程为 ΔA =0 .1 4 2 8+2 7.52 c(μg· m L-1 ) ,相关系数为 R=0 .993 8.此方法已用于贵金属精矿中锇的测定并获得满意结果 .     

微波催化剂MgFe_2O_4-Fe_2O_3微波催化氧化降解结晶紫废水

提出一种新型的、无需添加氧化剂处理结晶紫废水的方法.通过共沉淀晶化法制备微波催化剂MgFe_2O_4-Fe_2O_3,在微波辐照下降解结晶紫废水,考察了催化剂用量、微波功率、辐照时间对结晶紫去除率的影响.结果表明:在一定条件下,去除率随着催化剂用量的增加、微波功率的增大、微波辐照时间的延长而增加.当微波功率为800 W,辐照时间5min,催化剂用量1g/L时,处理200mg/L的结晶紫废水,去除率可达99.3%.本文还对微波催化氧化机理进行了探究,通过添加不同氧化基团清除剂的实验发现,氧化基团清除剂的添加降低了结晶紫的去除率,并提出了该反应的微观机理:微波催化剂吸收电磁波发生光电效应,产生电子和空穴对,与水等作用产生·OH,·OH再氧化降解废水中的有机物.     

负载零价铜的纳米多孔碳材料催化氧化罗丹明B的研究

以铜基MOF (HKUST-1,[Cu₃(BTC)₂],BTC为1,3,5-苯三甲酸)为模板,利用一步碳化法制备负载零价铜的纳米多孔碳材料NPC@Cu。以此NPC@Cu为催化剂,活化过一硫酸氢钾(PMS),在常温常压下异相催化氧化处理模拟的偶氮染料废水。采用电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂进行表征,并研究反应过程中催化剂投加量、氧化剂投加量和初始pH值对降解效率的影响。实验结果表明,在催化剂用量为0.1 g/L,PMS浓度为2.00 mmol/L,pH值为7的条件下,反应进行45分钟后,浓度为0.10 mmol/L的RhB降解率可达到100%。通过自由基捕捉实验,证明体系中存在SO₄^–·和·OH两种自由基,表明NPC@Cu是一种性能良好的催化材料。     

V (Ⅴ)-KIO4-甲基红体系动力学光度法测定微量钒

研究了在柠檬酸介质中,钒(Ⅴ)强烈地催化高碘酸钾氧化甲基红的褪色反应,建立了催化动力学光度法测定微量钒(Ⅴ)的方法.钒质量浓度在0.64～3.20 μg/mL范围内与log(A₀/A)呈线性关系,检出限为3.75×10^-3 μg/mL.该方法用于提钒废水中钒的测定,结果满意.     

海带硫酸多糖降解研究进展

海带硫酸多糖是一种高分子量杂多糖，具有多种生物学功能．介绍了降解海带硫酸多糖的有关方法及其功能．根据近几年国内外相关文献以及本实验室的工作，海带硫酸多糖的降解可分为酸解法、碱解法、酶解法、盐解法、氧化降解以及超声波、γ-射线、自由基降解法．自由基降解海带硫酸多糖是一种可行的可用于大量制备低分子量多糖的新技术．降解之后的海带硫酸多糖有广泛的生物学功能，具有巨大的开发前景，这种方法也可用于其它多糖的降解．     

微波消解催化褪色光度法测定痕量I~-的研究

研究了微波密闭消解 I- 催化碘酸根氧化灿烂绿褪色的适宜条件与影响因素 ,建立了催化动力学褪色光度法测定痕量 I- 的新方法 .方法的相对标准偏差 RSD%为 4 .4 0 % ,回收率 CV%为 97.6 0 %～ 10 1.70 % ,实际样品中 I- 的测定 ,简快、可靠 ,结果令人满意     

金属离子和氧化剂对4—硝基酸（光）化学降解的共同影响

KBrO3 Fe^2 组合对4－硝基酚光化学降解的加速作用比单独使用KBrO3,Fe^2 时所起作用都要强一些,无光照下,K2S2O8 Fe^2 ,KBrO3 Fe^2 ,KMnO4,KIO4 Fe^2 ,KIO4 Mn^2 对4－硝基酚化学降解起加速作用,其中当Mn^2 浓度一定,KIO4浓度逐渐增大时,KIO4＋Mn^2 对4－硝基酚化学学降解的加速作用幅度最大。     

茉莉花与黛黛花中总硒量的测定

用ＳｅＳＯ＾２－３－ＫＩＯ３体系催化极谱法测定茉莉花和黛黛花中Ｓｅ，具有取样量少、，灵敏，准确，简便的特点。Ｓｅ检测限为０．０３ｐｐｂ，线性范围为０．０３－２．５ｐｐｂ，用ＨＣｌ将Ｓｅ还原为Ｓｅ，可测得总硒量。