光谱增感染料798的聚集效应与AgBr上的吸附

对用于黑白片感红染料798(3,3′—二羟乙基—5,5′—二甲氧基—9—乙基—噻碳菁氯盐)由记录其吸收光谱,反射光谱,研究了它在甲醇,水及KBr水溶液中的聚集效应和吸附于AgBr表面的吸附态性质.得到在甲醇中以单分子态存在的最大吸收入max为560nm.25℃水溶液中(5×10~(-6)～2.5×10~(-5)5mol/L)存在二聚平衡(λ_D=520nm),二聚平衡常数K(298K)=1.28×10~(-5)(△γG(298K)=27.9kJ)以及△γH(298K)=35.2KJ,△γ(298K)=24.5JK~(-1).25℃的吸附等温线表明798在AgBr上为多层吸附,第一吸附层的饱和吸附量是0.73μmol/g,[按单分子染料单元计算)吸附态的表面反射光谱表明,只在第一层中存在J-聚集状态.     

用HMO法解释电子跃迁中的溶剂效应

用Ｈｕｃｋｅｌ分子轨道法计算丙烯醛分子基态和激发态的能量及基态与激发态的偶极矩，结合极性溶剂与丙烯醛的分子间作用力，得出丙烯醛分子在极性溶剂中电子跃迁能量变化．结果表明：ｎ→π＊跃迁时ΔＥ极＞ΔＥ非；π→π＊跃迁时ΔＥ非＞ΔＥ极，与实验结果相符合     

关于增感染料的HMO计算

本文对若干增感染料进行了HMO计算,得到了它们的π—电子能级与分子轨道。预示了最大吸收波长。预示的λ_(max)和相应增感染料的实验值甚为接近。     

卤碳菁增感染料的FABMS研究

本文介绍了几个典型碳染料的ＦＡＢＭＳ实验结果。它们的低分辨和高分辨及亚稳离子分析说明，在ＦＡＢ条件下，它们的质谱中都存在分子的正离子部分被检出的离子（Ｍ－Ｘ）峰（Ｍ为分子量，Ｘ为化合物中的卤元素）、代表染料组成的特征离子碎片峰、能判别杂环核结构的特征离子峰、大量符合碎裂规律的碎片离子峰；负离子方式时可以给出染料结构中含的卤元素。用这些结果可判定被分析染料的结构和元素组成。实验证明了ＦＡＢＭＳ是研究离子型、难气化、易热解增感染料的一种好方法。     

改进的Hückel分子轨道方法(Ⅻ)——芳烃基多烯醛电子光谱的研究

本文针对芳烃基多烯醛(C_6H_5-(CH=CH)_n-CHO)提出了两种改进的Huckel分子轨道方法的方案:MHMO(Ⅰ)与MHMO(Ⅱ)。在MHMO(Ⅰ)中,假定直链与苯环中的C=C键的键积分为β,苯环中C-C键的键积分为β,直链中C-C键的键积分为β′=ηβ,C=O键的键积分为β″=1.5β。氧原子的库伦积分参数为h_0=1。其他Huckel假定不变。对η=β′/β提出了3个计算公式。在MHMO(Ⅱ)中,直链中的C-C键的键积分为β=0.65β,其他与MHMO(Ⅰ)假定一样。利用两种MHMO方法,对芳烃基多烯醛进行了计算,得到了它们的π—电子能级,分子轨道系数等。预示了芳烃基多烯醛的最大吸收波长或波数,与实验值符合较好。比HMO方法有非常明显的改进。     

方酸菁染料的光伏效应及HMO计算

本文测试了六个方酸菁染料太阳电池的光伏效应,发现其最大量子效率随染料端基杂环碱性的降低而增大。通过这些染料的溶液吸收曲线与光电流光谱响应曲线的比较,可以认为真空升华固态薄膜中染料分子的聚集状态有利于导电性。此外,应用HMO理论计算的染料分子跃迁能与其最大光电流对应的波数之间有较好的线性关系。     

将“节面数”引入HMO法对环共轭体系π分子轨道的求解

休克尔分子轨道法(HMO)是基于建立共轭分子体系的休克尔行列式或久期方程求解得到该分子体系的分子轨道能量Ei及分子轨道波函数ψ_i的表达式。用该方法对环共轭分子体系讨论时,由于环共轭分子具有特殊的首尾相连环状分子结构,求解其久期方程还需引入较为抽象的假定条件。本文将分子轨道波函数中的“节面数”引入对环共轭分子体系讨论,在分子轨道波函数图中直接标示出节面位置,则求解需引入的相关条件可从图中明显得出,使求解过程直观易懂。     

PPP-CI方法计算双苯基噁二唑乙烯类化合物的电子光谱

应用自编的兀电子半径验自洽场分子轨道方法(PPP-CI)程序对十二种苯基(口恶)二唑乙烯衍生物的电子光谱进行了计算研究,得到了与实验值相一致的结果.     

NaOH-NaAl(OH)4-H2O体系活度系数的计算模型

基于三水铝石在不同温度下的平衡溶解度，依据铝酸钠溶液表现介电常数ε’的概念，应用Debye-Htickel理论，拟合回归出ε’与苛性比（σk）、苛性碱的质量摩尔浓度（m）和温度（t）的函数关系式。同时，为解决当ε’过大时活度系数（γ）误差较大以及由于活度系数大于1而导致ε’无实数解的问题，借助修正项系数br，并导出br与σk，m和t的函数表达式，最终将活度系数γ与σk，m和t相关联，从而建立NaOH-NaAl（OH）4-H2O体系中NaAl（OH）4的活度系数计算模型。研究结果表明：当t为25～100℃，m为0．1～10mol／kg，σk为1．5～10．5时，活度系数模型计算值与文献实验值之间的相对误差小于10％；NaAl（OH）．活度系数γ和ε’均随σk和优的增大而增大；当σk〈5．5时，γ和ε’随t的升高而减小，而当σk〉5．5时，γ和ε’均随t的升高而增大。     

明胶介质中二价铁离子的减感效应

明胶铁有多种价态．其中三价铁的减感效应是无疑的,然而低价铁对卤化银乳剂感光性能影响的研究并不多．我们研究了二价铁对硫敏化卤化银乳剂及硫金敏化卤化银乳剂感光度的影响,发现掺杂在明胶中的二价铁使得这些乳剂的感光度下降．为了揭示二价铁的影响机制,我们还观察了在乳剂成熟阶段明胶铁的价态和结合形态的变化．     

镧—菸酸配合物的电子结构与化学键性质研究

用分子轨道法研究了镧－菸酸配合物的电子结构和化学键性质．配合物的ＨＯＭＯ（最高占据分子轨道）主要由Ｃ、Ｏ、Ｎ原子的２ｐ轨道组成；ＬＵＭＯ（最低非占据分子轨道）主要由Ｌａ３＋离子的６ｓ、５ｄ、４ｆ轨道组成．在配位过程中有配体向金属离子的电荷转移．配体共转移１．０１７个电子到金属离子上，与Ｌａ３＋离子带１．９８３个正电荷相符合．Ｌａ—Ｏ键具有一定的共价性，由Ｃ原子、两个Ｏ原子与金属离子形成的共价键有一定的流动性．其中５ｄ轨道对形成Ｌａ—Ｏ配位键贡献最大，４ｆ轨道贡献最小．     

EHMO法对D2EHDTPA和D2EHPA与T1(Ⅰ)成键性能的研究

本文在D2EHPA[二(2—乙基己基二硫代磷酸]和D2EHPA[二-(2—乙基己基)磷酸对T1~+萃取结果基础上,以EHMO法对D2EHDTPA和D_2EHPA与T1~+形成的萃合物进行了计算,通过计算所得主要成键参数的对比,满意地说明了上述两种萃取剂对T1~+萃取能力不同的原因。     

一种超细粉料的减水性

针对辽宁省建设科学研究院自行研制开发的一种复合超细粉料,水泥流动度对比试验证明,此种复合超细粉料较所选择的其他几种外加剂(化学减水剂,LJ1外加剂,LJ2外加剂等)减水效果好;扫描电子显微镜分析证明,掺这种复合超细粉料的硬化水泥浆体结构比纯硬化水泥浆体结构致密·从理论上分析了该超细粉料的减水机理,并给出粉料粒径的适宜范围:1～3μm·     

作为功能材料的矶松素的提取及HMO计算

对从植物中提取的矶松素的大π电子体系进行ＨＭＯ计算．计算表明：矶松素可能具有较大的二阶极化率和可能存在双稳态结构,是分子电子器件和非线性光学（ＮＬＯ）器件的理想化学材料     

菁染料的聚集态与荧光效应

本文着重研究了三只增感效率较高的菁染料在不同溶剂和不同浓度下的聚集态和荧光光谱。通常在甲醇溶液中染料的吸收光谱呈单分子态,荧光光谱有Stokes位移,在碱性水溶液中吸收光谱有明显双峰荧光光谱,而无Stokes位移,同时还计算了相应的荧光量子产率,结果为J聚集态的染料Ⅰ比产生二聚集态的染料Ⅱ的荧光量子产率高。菁染料的荧光光谱强度随不同的浓度、不同pH卤盐和表面活性剂的加入而发生变化。     

苯基荧光酮各种存在形式的π电子云分布

应用休克尔分子轨道（ＨＭＯ）法对苯基荧光酮的各种存在形式进行研究．通过各种存在形式的π电子云分布以及吸收波长的计算值与实验值对照，得出四级离解常数所联系的平衡形式     

有机光折变聚合物材料的研制(I)——4-(对硝基苯偶氮)-3-氯苯胺偶氮增感染料的合成

偶氮增感染料在以聚乙烯咔唑为主体的光折变材料复合物中起着十分重要的作用。为了进一步研究不同的偶氮增感染料对光折变性能的影响。我们合成了一些偶氮化合物,并对它们进行了结构表征。结果表明,偶联反应发生在间氯苯胺的对位上。     

有机光折变聚合物材料的研制(Ⅰ)--4-(对硝基苯偶氮)-3-氯苯胺偶氮增感染料的合成

偶氮增感染料在以聚乙烯咔唑为主体的光折变材料复合物中起着十分重要的作用.为了进一步研究不同的偶氮增感染料对光折变性能的影响.我们合成了一些偶氮化合物,并对它们进行了结构表征.结果表明,偶联反应发生在间氯苯胺的对位上.     

交流提升机电动机减速度现行确定方法的问题及其正确计算

本文指出了交流提升机电动机减速度现行确定方法存在的问题并从同控制实际相结合出发,提出了电动机减速度的正确计算方法,并且解决了减速阶段电阻计算的有关问题.     

La_(1-x)Ca_xMnO_3的电子结构与磁有序研究

采用DV-Xa分子轨道法计算了不同掺杂浓度的立方结构钙钛矿La_(1-x)Ca_xMnO_3体系的电子结构,分析了体系磁电特性随钙浓度变化的特征.结果表明:自旋相关的锰3d—氧2p轨道杂化出现在整个体系中.未掺杂体系具有金属型导电性,费米能级处多数自旋子带的态密度高于少数子带.随着掺杂浓度的提高,体系发生金属-半金属相变.与此同时,锰离子磁矩单调降低,与3d带自旋交换劈裂的变化规律一致.掺杂的钙提高了锰3d和氧2p电子波函数的交迭,加强了Mn-O-Mn超交换作用,使CaMnO3呈现G型反铁磁态.LaMnO_3中锰3d和氧2p波函数的交迭最弱,呈铁磁有序.