氯桥联双核Mn（Ⅱ）配合物的合成、结构与磁性

合成了一个氯离子桥联的双核锰(I)配合物[Mn2(phen)4(μ-Cl)2][Fe(bpdmb)(CN)2]2·3H2O(1)(bpdmb2-=1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4,5-dimethylbenzenate),表征了其结构和磁性.晶体结构解析结果表明该配合物包含双CI--桥联的双核锰(Ⅱ)阳离子和两个一价[Fe(bpdmb)(CN)2]-电荷平衡阴离子.配合物呈反铁磁性,说明通过Cl-桥锰-锰离子间存在反铁磁相互作用.基于哈密顿算符(H)=-2J(S)Mn1(S)Mn2推导出的磁化率公式与实验数据进行拟和得到磁耦合参数J=-0.593(9)cm-1.     

以均苯四甲酸根为桥联配体的双核钴（Ⅱ）配合物的合成与磁性

作者合成和表征了3个通式为[Co2（PMTA）L4]的新双核钴（Ⅱ）配合物,其中,PMTA代表均苯四甲酸根四价阴离子,L分别为邻苯二胺（obda）、2-二甲氨基乙胺（Me2en）和3-二甲氨基丙胺（Me2pn）。根据元素分析、摩尔电导测定、红外和电子光谱等手段,巳推定这些配合物具有均苯四甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）结构,其中,两个钴（Ⅱ）离子均处于畸变的八面体配位环境,作者还测定并解析了配合物[Co2(PMTA)(Me2pn)4]的变温（4-300K）磁化率,求得交换积分J=-0.28CM^-1。根据实验结果作者认为,在双核钴（Ⅱ）配合物中的钴（Ⅱ）离子间存在极弱的反铁磁自旋超交换作用。     

以均苯四甲酸根为桥联配体的双核钴(II) 配合物的合成与磁性

作者合成和表征了3个通式为[Co2(PMTA)L4]的新双核钴(II)配合物,其中,PMTA代表均苯四甲酸根四价阴离子,L分别为邻苯二胺(obda)、2-二甲氨基乙胺(Me2en)和3-二甲氨基丙胺(Me2pn).根据元素分析、摩尔电导测定、红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有均苯四甲酸根桥联的双核钴(II)结构,其中,两个钴(II)离子均处于畸变的八面体配位环境.作者还测定并解析了配合物[Co2(PMTA)(Me2pn)4]的变温(4～300K)磁化率,求得交换积分J=-0.28cm-1.根据实验结果作者认为,在双核钴(II)配合物中的钴(II)离子间存在极弱的反铁磁自旋超交换作用.     

2,3-戊烷二酮二肟双核铜配合物的合成、结构与性质研究

2,3-戊烷二酮二肟(PDOH_2)与Cu(Ⅱ)离子在氯离子存在下反应得到配合物[Cu_2(PDOH_2)_2Cl_2]Cl_2.晶体结构表明,配合物为氯离子桥联双核Cu(Ⅱ)配合物.配合物属于三斜晶系,a=0.779 42(16)nm,b=0.811 72(16)nm,c=0.832 82(17)nm,α=102.76(3)°,β=103.38(3)°,γ=114.18(3)°,Z=1.变温磁化率测试结果表明,双核铜(Ⅱ)离子之间存在铁磁相互作用.     

新型双核铅(Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

合成出一个分子式为Pb2 (OOCCH3) 3(CH3COCHCOCH3) 0 .5H2 O的双核Pb(Ⅱ )的配合物 .晶体结构分析表明 ,配合物分子中Pb(Ⅱ )离子与羧酸根离子间存在一种新的桥联模式 ,两个铅离子分别为六配位的八面体几何构型和畸变的十二面体几何构型 .晶体学数据 :三斜晶系 ,P- 1空间群 ,a=0 .72 92 (4)nm ,b =0 .9971(2 )nm ,c =1.1738(5 )nm ,α =79.4 3(2 )° ,β =79.0 5 (4)° ,γ =79.4 6 (3)° ,V=0 .8139(8)nm3,Z =2 .探讨了此配合物与Ti(OC4 Hn9) 4间的反应 ,并以此配合物作前驱体通过Sol gel过程合成了PbTiO3纳米晶     

一个基于氮杂大环端基配体的新型草酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成、表征和性质

报道了一个新型草酸根桥联双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(L)2(μ-ox)](CIO4)2(1)(L=1，5，9-三氮环十二烷)的制备、表征、光谱和磁性质．配合物1中的2个铜离子之间存在非常强的反铁磁耦合作用(2J=-454cm^-1)。     

氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性研究

合成和表征了以氯冉酸根（CA）为桥联体,分别端接1,2-丙二胺（ap),2-二甲氨基乙胺（Me2en)和3-二甲氨基丙胺（Me2pn)3种新的双核铬（Ⅲ）配合物[Cr2(CA)L4](SO4)2[L=ap,Me2pn],基于元素分析、摩尔电导和室温磁化率的测定以及红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）结构,其中,每个铬（Ⅲ）离子均处于畸变的八面体配位环境,测定并研究了配合物[Cr2(CA)(Me2pn)4](SO4)2的变温（4.2-300K)磁化率,求得交换积分J=-4.79cm^-1。结果表明,双核配合物中铬（Ⅲ）离子间存在弱的反铁磁自旋超交换作用。     

间苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征和磁性

合成了两个新型的双核钴 (Ⅱ )配合物 :[Co2 (IPHTA) (bpy) 4](ClO4 ) 2 　 (1)和 [Co2(IPHTA) (tmd) 4](ClO4 ) 2 　 (2 ) (IPHTA代表间苯二甲酸根阴离子 ;bpy和tmd分别为 2 ,2′_联吡啶和 1,3_丙二胺的缩写 ) .基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构 ,每个钴 (Ⅱ )离子处于畸变的八面体环境 .测定了配合物的变温磁化率 ,并用Heisenberg模型求得交换积分J分别为 8.6 9cm- 1(1)和 8.2 6cm- 1(2 ) ,表明双核配合物中钴 (Ⅱ )离子间存在弱的铁磁性超交换作用     

氯冉酸根桥联的双核铬(III)配合物的合成与磁性研究

合成和表征了以氯冉酸根(CA)为桥联体,分别端接1,2-丙二胺(ap)、2-二甲氨基乙胺(Me2en)和3-二甲氨基丙胺(Me2pn)3种新的双核铬(III)配合物[Cr2(CA)L4](SO4)2[L=ap,Me2en,Me2pn].基于元素分析、摩尔电导和室温磁化率的测定以及红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有氯冉酸根桥联的双核铬(III)结构,其中,每个铬(III)离子均处于畸变的八面体配位环境.测定并研究了配合物[Cr2(CA)(Me2pn)4](SO4)2的变温(4.2～300K)磁化率,求得交换积分J=-4.79cm-1.结果表明,双核配合物中铬(III)离子间存在弱的反铁磁自旋超交换作用.     

间苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成,表征和…

合成了两个新型的双核钴（Ⅱ）配合物：［Ｃｏ２（ＩＰＨＴＡ）（ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和Ｃｏ２（ＩＰＨＴＡ）（ｔｍｄ）４］（ＣｌＯ４）２（２）（ＩＰＨＴ代表间苯二甲酸根阴离子；ｂｐｙ和ｔｍｄ分别为２，２＇－联吡啶和１，３－丙二胺的缩写。）基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，每个钴（Ⅱ）离子处于畸变的八面体环境。测定了配合物的变温磁化率，     

N,N'-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物[Cu(oxap)Fe(tmen)2]SO4(a)和[Cu(oxap)Fe(Ph2-phen)2]SO4(b).其中,tmen和Ph2-phen分别代表N,N,N',N'-四甲基乙二胺和4,7-二苯基1,10-邻菲罗啉;oxap代表N,N'-双(2-氨丙基)草酰胺根阴离子.测定了配合物(a)的变温磁化率(4～300 K)并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符()导出的磁方程拟合,求得交换参数J=－58.62cm-1,表明Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用.研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用.     

两种不对称草酰胺桥联Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、表征和性质研究

合成了一种新型草酰胺配体和铜单核配合物，并以铜单核配合物为母体，借助草酰胺扩展桥端接不同配体（1，10－二氮杂菲，2，2’-联吡啶），得到两种Cu（Ⅱ）－Cu(Ⅱ)双核配合物。以红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析和电子自旋共振光谱对新合成配合物进行了表征。经研究推定，新合成异双核配合物具有不对称草酰胺桥联结构。     

硫氰酸根桥连双核铜配合物[μ-(SCN)Cu(dien)]2(ClO4)2的合成、晶体结构和磁性研究

合成了硫氰酸根桥连双核铜配合物[μ (SCN)Cu(dien)]2(ClO4)2,测定了它的晶体结构.晶体为三斜晶系,P 1空间群,a=0.7465(2),b=0.7484(2),c=1.1822(2)nm,α=90.51(3),β=105.39(3),γ=109.06(3)°,V=0.5985(2)nm3,Dc=1.799Mg/m3,μ=2.227mm-1,F(000)=330,Z=1.最小二乘修正得R1=0.0325,wR2=0.0906.结构由高氯酸根离子和双核铜配正离子组成,两个铜离子由两个硫氰酸根离子桥连,两个铜离子之间的距离为0.5512(2)nm.每个铜离子与二乙烯三胺的三个氮原子和硫氰酸根的一个氮原子在赤道平面上配位,另一个硫氰酸根的一个硫原子和高氯酸根的一个氧原子在轴向配位,形成了畸变的八面体配位几何构型.Cu—N键长在0.1950(1)～0.2018(1)nm范围内,Cu—S键长0.2766(1),Cu—O键长0.2884(2)nm.研究了75～300K温度范围内固体样品的磁性,表明在铜离子间存在着反铁磁相互作用.     

均苯四甲酸根桥根联双核铜配合物的合成、磁性与生物活性

以均苯四甲酸根阴离子（PMTA）为桥联配体,分别端接2,2′－联吡啶（bpy);1,10-邻菲洛啉（phen)和2,9－二甲基－1,10－邻菲洛啉（Me2-phen);合成了3种新的双核铜（Ⅱ）配合物[Cu2(PMTA)(bpy)2](1),[Cu2(PMAT)(phen)2](2)和Cu2(PMTA)(M2-)2](3)。经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征。测定和解析了配合物（1）的变温磁化率（4－300K）;研究了这些配合物的生物活性。结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用,且3种双配合物均有一定的抑菌活性。     

碘桥联的氮氧自由基-铜配合物的合成与性质

氮氧自由基与Cu(Ⅱ)离子反应,在碘离子存在的情况下,得到了两个配合物[Cu2(NIT3-Py)4I2](1)与[Cu2(IM3-Py)4I2](2)[NIT3-Py:2-(3'-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基;IM3-Py:2-(3'-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基).晶体结构分析表明,两个配合物均为碘离子桥联Cu(I)形成的双核配合物,氮氧自由基作为端基配体与Cu(I)离子配位.配合物(1)属三斜晶系,空间群P1,a=0.736 90(6)nm,b=1.327 26(9)nm,c=1.438 86(14)nm,α=87.186(12)°,β=88.759(11)°,γ=80.612(11)°,Z=1.配合物(2)属单斜晶系,C2/c空间群,a=3.714 9(9)nm,b=0.725 83(19)nm,c=2.696 3(7)nm,β=129.967(3)°,Z=4.变温磁化率研究表明配合物(1)中存在弱的反铁磁相互作用.     

水杨醛Schiff碱双核Cu（Ⅱ）配合物合成及磁交换作用

合成了两种新的双核铜配合物〔Ｃｕ２Ｌ３〕ＣｌＯ４·ｎＨ２Ｏ,其中Ｌ为４－（邻羟苯基亚甲基）亚胺－３,５－二甲基－１,２,４－三唑（Ａ）和４－（邻羟苯基亚甲基）亚胺－３,５－二乙基－１,２,４－三唑（Ｂ）,通过元素分析、红外光谱、电子光谱等手段表征,推断配合物具有酚氧桥的结构,Ｃｕ（Ⅱ）离子配位环境为畸变四方构型。配合物（Ａ）的变温磁化率表明铜离子间有反铁磁相互作用,ｇ＝２．０７,２Ｊ＝－１３６．９     

基于4-氨基-1,2,4-三唑的铜(Ⅱ)配合物的合成、结构和磁性能

采用常温挥发方法制备了1个新颖的基于4-氨基-1,2,4三唑(atr)配体的铜(Ⅱ)配合物[Cu(atr)(H2O)(pytc H)]n(pytc H为2,4,6-吡啶三甲酸负二价阴离子),通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热失重和变温磁化率对其结构和磁学性能进行了表征.配合物结晶于正交的Pbca空间群,a=1.136 68(3)nm,b=0.665 855(17)nm,c=3.363 83(7)nm,V=2.545 95(10)nm3,Z=8.配合物中相邻的Cu(Ⅱ)离子通过中性的μ-N1,Namino-atr配体拓展形成非线性的一维链状结构,且相邻的自旋载体之间存在弱反铁磁相互作用.     

μ-均苯四甲酸根双核铜(II)配合物的合成、磁性与生物活性

合成了三种新的双核铜(II)配合物[Cu2(PMTA)(en)2] (1), [Cu2(PMTA)(pn)2] (2) 和[Cu2(PMTA)(ap)2] (3);其中PMTA代表均苯四甲酸根阴离子;en,ap和pn分别表示乙二胺,1,2-丙二胺和1,3-丙二胺. 经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征. 测定和解析了配合物(1)的变温磁化率(4～300K);研究了这些配合物的生物活性,结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用,且三种双核配合物均有一定的抑菌活性.     

草酸根桥联的新型双铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉．经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型．配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用．     

异桥联(μ-Cl和μ-OCH3)双核铜 (Ⅱ)配合物磁偶合体系中桥联原子的轨道互补效应

采用密度泛函结合对称性破损(DFT-BS)方法,研究了异桥联(μ-Cl和μ-OCH3)双核铜(Ⅱ)配合物磁偶合体系中桥联原子轨道相互作用.计算结果表明,两个桥联配体原子轨道对反铁磁性偶合,表现为轨道互补效应.这种互补效应不仅表现在磁偶合作用的一致性,而且表现在对磁偶合贡献的加合性.分子轨道和自旋集居数分析都很好解释了计算的结果.