对吕·查德里原理的二点讨论

本文讨论了吕·查德里原理在中文化学教科书中的两种表述以及吕·查德里原理在溶解平衡体系中的应用。     

吕·查德里原理不可用于预测盐的溶解度随温度的变化

众所周知,吕·查德里原理可用来预测平衡体系中,当条件变化时,其平衡点变化的方向,即在平衡体系中,如果增加反应物或减小产物的浓度,平衡点向增加产物浓度的方向移动;如果增加体系的压力,平衡点向减小压力的方向移动,如果升高 (或降低) 温度,平衡点向吸热 (或放热) 的方向移动。一句话:如果对处于平衡的体系施于外力,则平衡将向减小外力的方向移动。浓度、压力的改变所引起的平衡点的移动。往往不改变平衡常数,而温度的变化,却引起平衡常数的变化,对于一个吸热反应,其烟变为正值,则温度升高,平衡常数增大;对于一个放热反应,(火函)变为负值,平衡常数将随温度的升高而减少。国内外不少作者,直接地用吕·查德里原理来预测无机盐的溶解度随温度的变化。他们认为:溶解度可作为溶解平衡常数的一种量度,所以,当溶解过程为吸热时,     

温度对于固体在液体中溶解度的影响——吕·查德里原理的应用

固体在液体(水)中的溶解度是物质的重要性质。它们的溶解度随温度的变化趋势得到了许多化学工作者的重视。对于这种溶解平衡随温度的变化而移动的方向,能否用吕·查德里原理来预测,展开了激烈的讨论。经研究表明,吕·查德里原理完全能够用来预测温度对于溶解平衡移动的影响。但关键必需搞清楚与某温度下的饱和溶液呈平衡的固相组成,以及把预测建立在饱和溶液时的微分溶解热的基础上。     

分子重排反应中的吕·查德里原理

从平衡角度出发,讨论分子重排历程中电性平衡的变化规律,看吕·查德里原理在分子重排反应中的体现.     

缩聚反应的小分子驱动及其热力学意义

研究了缩合聚合反应封闭体系的平衡过程和开放体系的平衡移动,研究了小分子放出对平衡移动的驱动作用,探讨了这种驱动作用的热力学意义,提出了自由能守恒的概念.认为抽出小分子是一种独立的驱动作用,是质量最低原理的体现.它与能量最低原理(焓减)和熵增原理一起决定自然过程的发展方向.     

论《唐律疏议》语言承继的跨越性特征

《唐律疏议》语言承继的跨越性,是指它直承先秦法律语言风格而越过了秦汉的法律语言。这个论断的提出,是基于对《尚书·吕刑》和《云梦睡虎地秦墓竹简》中有关法条的语言的考察后得出的。《唐律疏议》语言的以意统形和典雅老辣的风格,直逼《吕刑》而远离《秦简》。     

化学反应同时平衡体系

本文论述了化学反应同时平衡的意义,运用原子守恒原理扼要论证了在一般情况下同时平衡体系中独立反应数的确定方法.并运用反应进度和化学亲和势概念推导了同时反应体系同时平衡的热力学条件,最后指出同时反应平衡组成的计算原则,并通过实例阐明了代数方法、图解方法和反应进度法三种方法如何计算同时平衡体系的组成.     

均相单一化学反应的不可逆过程热力学

根据质量守恒方程,基于不可逆过程热力学中通量和力之间的关系,将不可逆过程热力学线性理论推广应用于既远离平衡又没有产生耗散结构的均相存在单一化学反应的体系,建立了远离平衡的化学反应动力学方程及其对于理想气体体系的表达式,沟通了热力学和动力学之间的联系·将动力学方程应用于水煤气反应,得到了和实测数据吻合的五次关系式·结果说明考虑了高次项后,可将不可逆过程热力学应用于远离平衡体系,并为化学动力学的研究提供了一种新的手段·     

关于金属-配位体-水系的平衡及其通用电算程序

作者在近年来研究工作的基础上,全面地阐述了同时平衡原理的含义及其在金属-配位体-水系平衡研究中的应用,并编制了一个通用电算程序,以解决这类体系中涉及的各种复杂的平衡计算问题。     

自由能最小化方法处理复杂化学平衡体系的计算探讨

本文简单阐述了用自由能最小化方法来计算复杂反应体系平衡组成的原理。在数学上采用了线性化迭代方法,即把极值化列出的非线性方程组近似为线性方程组进行迭代求解。用BASIC语言设计了计算程序,对甲烷造气反应体系上机运行,给出了不同温度下平衡组成及组成温度关系曲线。最后对复杂反应体系平衡计算中解的唯一性、初始平衡估计值等问题进行了讨论。     

相对平衡问题的一种新解法

1 理论依据虚功原理借助于理想的完整约束,给处理力学体系的平衡问题提供了非常有力的工具。达朗贝尔原理通过“惯性力”的引入,把动力学问题形式的化为平衡问题,它再与虚功原理相结合而建立了拉格朗日方程。“静”是“动”的特殊情况,用拉氏方程来处理相对平衡问     

分光光度法测定水溶液中三碘络离子的生成常数

应用分光光度法,研究了水溶液中碘和碘离子反应生成三碘络离子的平衡。当碘的总浓度c_I相同时,通过测定I_2-KI稀溶液的吸光度A随碘离子的总浓度C_I-的变化,根据吸光度的加和原理和A与C_-的非线性函数关系,在PC-1500微机上用非线性函数的最小二乘曲线拟合A与C_I-数据,得到298K时三碘络离子生成反应的平衡常数K为805.8,298K 460nm时碘和三碘络离子的摩尔吸光系数eI 和cI-分别为742.8和1102L·mol~(-1)·cm~(-1)。方法操作简便,结果准确,摒弃了不必要的假定。对水溶液中存在数种有色物质的简单平衡体系,该法可方便地测得反应的平衡常数,各有色物质的摩尔吸光系数及各物质的平衡浓度。     

原子吸收分析中标准曲线校直计算

原子吸收分析中多数元素的标准曲线线性范围较窄,高含量中测量值往往落在曲线弯曲部分,为了扩大测量范围,现多数仪器具有曲线校直装置,但它操作调整烦杂,效果也不理想。本文提出的曲线校直计算,方法简便。作图法与线性回归法原理相合。先求出校直系数K,然后对试样测量的吸光度进行校直计算,经过校正后的吸光度在标准曲线直线部分延伸线上查得含量。文中通过测定高锰实例计算,证明方法简便可行,便于推广应用。     

基于Cu+--In3+--Se2--NH3--L2--Cl--H2O体系的常温全液相法制备CuInSe2粉体

采用同时平衡和质量守恒原理对全液相常温常压法制备CuInSe2( CIS)粉体过程中Cu+-In3+-Se2--NH3-L2--Cl--H2 O体系的热力学平衡进行分析,并绘制一系列的浓度对数lgc-pH值曲线.依据平衡图,发现溶液中[ NH3] T的变化主要影响溶液中[Cu+]T在体系中的浓度变化,[L2-]T的变化主要影响的是体系中[In3+]T的浓度变化,而[Cl-]T的变化对[Cu+]T和[ In3+] T的浓度变化均有影响,并可发现在pH 7.0~8.5时沉淀率最高.依据Cu+-In3+-Se2--NH3-L2--Cl--H2 O体系的同时平衡和质量守恒原理,采用全液相常温常压法,在pH 7.0~8.5条件下制备出粒径在20~50 nm且基本符合标准化学计量比的CIS纳米粉体.     

过硫酸盐协同电化学体系去除渗滤液中富里酸

中国多数焚烧厂采用“MBR+反渗透”工艺处理渗滤液,该工艺的反渗透膜进水富里酸含量偏高,是导致反渗透膜结垢污染的原因之一。为降低反渗透膜进水中富里酸含量,研究以过硫酸盐协同电化学体系处理自配富里酸废水,讨论体系中去除富里酸的主要活性物质,并考察了初始pH值、过硫酸盐投加量、电流密度、极板间距、NaCl质量浓度对富里酸去除率的影响。在此基础上,考察协同体系处理实际焚烧厂渗滤液MBR出水的效果。结果表明：过硫酸盐协同电化学体系对富里酸的去除能力主要由SO₄^-·、·OH和Cl^-生成的HClO提供,其中HClO有着较大的贡献,其次是·OH,SO₄^-·贡献最小。初始pH及极板间距对富里酸去除率的影响不大;富里酸去除率随初始过硫酸盐浓度的增大先升高后降低;随电流密度增加先增加后不变;随Cl^-质量浓度增大而略微降低。其中,过硫酸盐投加量、电流密度是主要的影响因素。采用过硫酸盐协同电化学体系处理实际焚烧厂渗滤液MBR出水,在电流密度30 mA/cm²...     

15℃硼酸锂-硼酸钾-硼酸镁-水体系相平衡与相图

采用等温溶解平衡法研究四元体系硼酸锂-硼酸钾-硼酸镁-水15℃时固液相平衡,测定了体系溶解度和平衡液相的密度、折光率.研究发现:该体系15℃稳定相图中包含一个共饱点(L+Li2B4O7·3H2O+K2B4O7·4H2O+Mg2B6O11·15H2O),其液相组成为w(Li2B4O7)1.31％、w(K2B4O7)10....     

关于高斯原理及其推广

高斯最小拘束原理是力学中一个重要的普遍原理,它给出了质点系的真实运动和可能运动相区别的标志。这一原理也可用于研究刚体系的质心运动规律。本文针对刚体系的转动,提出了转动拘束的概念。对刚体系的真实转动,转动拘束取得极小值。并表明了它与其他力学一般原理的等价性。它对解决刚体系的转动问题是方便的。     

吖啶橙荧光法测定牛血清白蛋白

吖啶橙在十二烷基硫酸钠介质中存在单体、二聚体形态之间的平衡,蛋白质的加入可使吖啶橙的平衡向单体转化,导致体系荧光增强,其荧光增强的强度△I与蛋白质的浓度在一定范围内呈线性关系,可用于蛋白质的定量测定。对于牛血清白蛋白,线性范围为0-34μg·mL^-1,检出限为0．126μg·mL^-1。建立了荧光光度法测定痕量牛血清白蛋白的新方法。     

关于高斯原理及其推广

高斯最小拘束原理是力学中一个重要的普遍原理,它给出了质点系的真实运动和可能运动相区别的标志。这一原理也可用于研究刚体系的质心运动规律。本文针对刚体系的转动,提出了转动拘束的概念。对刚体系的真实转动,转动拘束取得极小值。并表明了它与其他力学一般原理的等价性。它对解决刚体系的转动问题是方便的。     

三元体系MgCl2SrCl2H2O 323 K及348 K相平衡

采用等温溶解平衡法研究了323K及348K时三元体系MgCl2-SrCl2-H2O的相平衡关系.根据实验数据,绘制了相应的三元体系相图,并确定了该体系共饱点的液相组成及对应的平衡固相.该三元体系在323K及348K条件下均属于简单共饱型,无复盐及固溶体生成,相图均由一个共饱点,两条单变量曲线和两个结晶区构成,平衡固相均为MgCl2·6H2O和SrCl2·2H2O.并对该三元体系在323K和348K时的相平衡进行了比较和讨论.