水(1)—N、N—二甲基甲酰胺(2)二元体系等压汽液平衡数据的测定及关联

采用仿制的改良型DVorak-Boublik平衡鉴测定了水—N、N—二甲基甲酰胺(DMF)体系的400mmHg下的汽液平衡数据。对所测数据用经验方法进行了热力学一致性的校验,分别用Vanlaar;Margules;Wilson和UNIφAC方程进行了热力学关联和比较,提出了所研究体系的最佳方程和配偶参数,编制了计算活度系数、泡点和汽相组成的计算机程序。为设计现代聚丙烯睛干法纺丝新工艺的溶剂D.M.F的回收所用减压精馏装     

醋酸—水二元系统汽液平衡数据的热力学关联

醋酸—水二元系统汽液平衡数据的热力学关联,本文采用了一种简便的手算法,对醋酸汽相分子缔合进行了校正,关联结果与实验数据进行比较,给出了计算误差。     

盐对水—乙醇系统汽液平衡影响的关联与推算

测定了水－乙醇－盐（NaCl、KCl）系统的等压（100.8kPa)汽洲平衡数据，以三元Gibbs-Duhem方程为基础给出盐对气液对气液平衡影响的关联方程，采用对Pitzer模型微扰的方法得到电解质在混合溶剂中的活度系数，仅有一个可调参数可由少数实验点确定，此法在无盐汽液平衡基础上可从盐的浓度推算盐对汽液平衡的影响，在盐浓至饱和及乙醇浓度变化很大范围内汽相组成及平衡温度的推算结果与均与实验相符。     

水—三聚甲醛,1,2—二氯乙烷—三聚甲醛系统的汽液平衡

用泵式沸点仪测定了常压下文题系统在不同液相组成下的沸点，通过间接法由ＴＰｘ推算与之平衡的汽相组成，用单纯形法求出了两个系统的液相活度系数模型参数，由模型参数推算的两个二元系的泡点和露点与实验值能很好地吻合。用模型参数推算了常压下水－三聚甲醛系统的共沸组成和共沸温度。     

醋酸-丙酮二元系恒温汽液平衡的研究

本文采用静态溶液总蒸汽压法测定了醋酸-丙酮二元系在25、35、45、55℃四组恒温下的汽液平衡数据T、P、x,并采用Mixon的间接法推算汽液平衡时的汽相组成(y)、液相活度系数(r_i),以及过量自由焓函数(Q)等. 采用此法克服了传统的用“流动循环法”研究汽液平衡的许多缺点.     

不同水分子模型凝结系数的分子动力学模拟对比研究

采用平衡分子动力学（EMD）方法模拟研究了水的凝结过程，用“特征时间法”统计得到4个不同温度下5种不同水分子模型（SPC、SPCE、TIP3P、TIP4P和TIP5P）的凝结系数．模拟结果表明，不同模型得到的凝结系数都随温度的升高而减小．在相同温度下，凝结系数的统计结果表明：当温度高于400K时，凝结系数按SPCE、TIP4P、TIP3P、SPC、TIP5P模型呈递减趋势，并且TIP4P和TIP3P模型的凝结系数相近；当温度低于400K时，5种模型凝结系数的统计结果相差不大．发现TIP5P模型在温度约高于520K时得不到明显的汽液两相区，无法统计高温下水的凝结系数．     

用群子统计模型理论探讨汽—液平衡方程式

本文根据群集统计理论,提出了溶液的群子统计模型,进而推导了汽—液平衡组成关联式。该关联式通过简单的表式归纳了相对挥发度(a)、串入群子的速率比(r_1,r_2),群子的形态因子(a_1、a_2)及汽—液两元组成比(x_1/x_2,y_1/y_2)之间定量关系。实验数据的理论分析表明本文所提出的关联式具有很大的普遍性,并且给出相当良好的计算精度。为了检验本文模型的可靠性,选择了各种类型的汽—液平衡体系,并同其他计算方法(Margules、Van laar、Wilson、NRTL 和UNIQUAC 方法)的结果作了对比。其结果表明本文所提出的群子模型具有独特的优点。     

石油馏份汽-液平衡的考察(二)——几种模型的比较与修正

为了进行石油馏份的高压高温汽-液平衡计算,我们对两种类型的汽-液平衡模型作了考察。其一是所谓的混合模型(mixed-model tyPe correlation)—Chao—Seader(C—S)模型以及由它所衍生的Grayson-Streed(G—S)关联,它们的应用及分析载在我们前     

在760[mmHg]下异戊二烯—2-甲基丁烯-[2]、2-甲基丁烯-[2]-N-甲基吡咯烷酮-[2]系统的汽液平衡

本文提出了一个汽液双循环的改进Gillepie型平衡器,适用于测定沸点悬殊或非常接近的均相系统汽液平衡。在760[mmHg]下实验测定了异戊二烯——2—甲基丁烯—[2],2—甲基丁烷—[2]——N—甲基吡咯烷酮—[2]系统的汽液平衡。并用Holmes目标函数非线性回归法在DJS—21型电子计算机上计算了上述系统的Wilson参数和NRTL参数     

汽液双循环相平衡测定装置

建立了一套汽液双循环相平衡实验测定装置，并采用了磁力循环泵循环汽液两相流体、六通阀在线取样分析样品。装置具有平衡时间短、对测定体系和条件适应性广的特点。用已知体系的汽液平衡数据验证了装置的可靠性。并测定了正戊烷-苯体系30℃和55℃的等温汽液相平衡数据，用Wilson和NRTL活度系数方程对测定的汽液相平衡数据进行了关联，Wilson方程的汽相组成平均误差为0．0065，NRTL方程的平均误差为0.0073。     

直馏汽油、煤油馏分汽-液平衡常数的研究

进行动态汽-液平衡试验,在压强为0.493～1.474MPa下,测定了我国三种主要原油的直馏汽油,煤油馏分的一百多个窄馏分的相平衡常数。考察了Soave方程、SHBWR方程及G-S关联、C-S关联等汽-液平衡模型,对我国主要原油馏分汽-液平衡计算的适用性。结果表明:Soave方程,C-S关联能较成功地描述汽-液平衡关系,可用于我国馏分油的汽-液平衡计算。两模型温度预测的绝对平均误差为6.8℃,平衡常数预测的平均相对误差分别为4.39%和4.77%。G-S关联对非含氢馏分油预测精度较C-S关联差,如果以SRK方程代替RK方程计算汽相逸度系数,混合模型的预测精度未提高。SHBWR方程对温度的预测较差,对平衡常数的预测尚可,交互作用因子的引入对此方程预测精度的提高并无显著效果。采用Roess式计算临界温度,Soave式计算蒸汽压参数,Lee-Kessler式计算临界压力及偏心因子,其预测温度普遍偏低。     

基于扰动硬链理论的活度系数模型

提出了一个新的活度系数模型．该模型与立方扰动硬链方程及其混合规则有相同的统计力学基础和纯物质参数，对各类极性溶液的汽菠平衡活度系数可取得与Ｗｉｌｓｏｎ方程相当的关联效果．将其应用于烃－水体系液－液平衡的计算，结果略优于ＮＲＴＬ方程．新模型的主要特点在于它包括了几个纯物质参数，其二元参数随温度的变化很小，从而具有更强的预测性．     

基于扰动硬链理论的活度系数模型

提出了一个新的活度系数模型，该模型与立方扰动硬链方程及其混合规则有相同的统计力学基础和纯物质参数，对各类极性溶液的汽液平衡活度系数可取得与Ｗｉｌｓｏｎ方程相当的关联效果，将其应用于烃－水体系液－液平衡的计算，结果略优于ＮＲＴＬ方程，新模型的主要特点在于它包括了几个纯物质参数，其二元参数随温度的变化很小，从而具有更强的预测性。     

乙醇-乙酸二元体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下乙醇-乙酸二元体系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了乙醇-乙酸二元体系的汽相平衡组成y.汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数.二元体系活度系数的关联分别用W ilson模型、NRTL模型、M argu-les模型和Van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数.所得的液相活度系数来计算二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT.计算的泡点温度与实验所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性.     

复杂结构流道汽—液两相凝结流动压降

以复杂变截面流道为压降元件,研究了汽-液两相凝结流动的压降规律、两相流摩擦压降的L-M模型的扩展问题、均相流动模型和分相流动模型的适用性问题。获得了用混合平均雷诺数表达与两相凝结流压降的关系、L-M模型可用于非绝热的两相等温流等结论,为复杂流道中汽—液两相凝结流阻力的分析及压降计算奠定了基础。     

M——H(81)型状态方程用于二元非理想系等压汽——液平衡计算的研究

本文用M—H(81)方程计算H_2O(1)—DMF(2)二元非理想等压汽液平衡,并采用UNIFAC,WILSON两方程对该体系的计算结果进行了比较。编制了一套M—H(81)方程计算等压汽液平衡的程序,对M—H(81)方程用于计算H_2O(1)—DMF(2)精馏塔设计计算的可行性进行了讨论。     

两相缔合醋酸水溶液汽液平衡数据关联

含有氢键的溶液,例如醇、羧酸等,由于氢键的作用,分子间缔合形成缔合体。当处理这些溶液的汽液平衡关系时,凡考虑了缔合作用影响的,一般都可以得到满意的结果。表达缔合作用的汽液平衡关系式,大致可分为两类:一类是最早由Marek等提出,表示只存在单一同种分子缔合时汽液平衡关系的模型;另一类是在此基础上,Tamir等表示溶液中的每个组分自身或和其它组分都能缔合的二元、三元溶液汽液平衡关系的模型。随着汽液平衡关系测示技术的发展,和一些新的相平衡关联式的出现,应用Manek模型关联含有低级羧酸的溶液平衡数据已比较成熟,关联的精度逐步提高,但大多数作者应用Marek模型时只考虑了汽相缔合,而忽略了液相缔合的影响。Jenkins等改进了Marek模型,在考虑了汽相和液相都缔合的情况下,用Willson等方程关联了醋酸-甲苯汽液平衡数据,并与只考虑汽相缔合的关联结果作了比较,结果表明:考虑两相缔合拟合的结果误差     

乙醇—乙酸丁乙酯,环己烷—异丙醇二元系统的等温汽液平衡

应用液上气相色谱法分别测定了乙醇－乙酸丁酯、环己烷－异丙醇两个二无系统在没温度下的温汽－液平衡数据，经检验数据均满足热力学一致性要求，采用单纯形法分别优化出上棕两个二元系统在不同温度范围内的ＮＲＴＬ、Ｗ两种模型参数，为了拓宽两个二元系统模型参数的温度适用范围，，拟合时将中相同二元系统的其它温度下的汽液平衡数据与所测定的汽液平衡数据一起关联，并把ＮＲＴＬ、Ｗｉｌｓｏｎ模型参数均表示为温度的函数，拟合     

计算醋酸—水系汽液平衡的一种方法

本文提出了在醋酸一水系汽液平衡中,计算汽相存在多种缔合分子的一个数学处理方法。     

官能团模型在非理想溶液汽-液平衡和精馏计算中的应用——UNIFAC和Wilson模型的比较

一、前言 非理想溶液的精馏在石油化工产品的分离中占有重要地位,对这类系统作汽-液平衡计算时最为重要而又最难确定的一项,便是各组份在液相中的活度系数。虽然六十年代中提出的Wilson和NRTL等模型在活度系数予测方面取得了很大进展,被公认为当前较优秀的模型(我们也曾编制了以Wilson等模型为基础的非理想溶液精馏计算程序,但是在应用Wilson等模型时必须具备溶液中各对组份的二元汽-液平衡数据。对含c个组份的系统便需要有c(c-1)/2组这类二元数据。在我们结合生产装置中的一些实际精馏系统进行核算分析