用TG／DTG／DTA研究硅沸石silicalite—1的亲和性及主体…

用热分析法研究硅沸石ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１的主体／客体相互作用。被吸附的客体分子在程序升温下脱附。作为一种新概念，本文定义硅沸石骨架对客体分子亲和性ＡＴ为Ｔｄ与Ｔｂ之差值，其中Ｔｄ是微分失重（ＤＴＧ）曲线上客体分子的失重峰温，而Ｔｂ是其沸点。本文比较了２９种不同客体物质的亲和性次序。硅沸石Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１对某些强极性的有机分子，如甲胺、乙胺及乙醛显示很高的亲和性。     

高温水蒸汽处理硅沸石（silicalite－1）的结构及吸附性质的影响

用粉末Ｘ射线衍射仪、红外吸收光谱、２９Ｓｉ魔角固体核磁共振、超微量电子真空吸附天平及化学分析研究水热处理对硅沸石（ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１）的结构及吸附性质的影响．长期的高温水热处理，使含钠量不同的硅沸石发生结构脱铝、脱羟基作用，并会改变硅沸石骨架在室温时的对称性．经长期的高温水热处理，钠含量低的硅沸石，其Ｓｉ—ＯＨ及Ｓｉ（１Ａｌ）结构缺陷会消失，晶格趋于完美，而钠含量高的硅沸石，会发生部分骨架崩塌．硅沸石的疏水亲有机物的吸附性质主要取决于微观的结构缺陷．     

MFI型沸石填充硅橡胶分离膜的制备、结构与性质

用ＺＳＭ－５沸石或硅沸石（ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１）填充硅橡胶制成了疏水性分离膜，它对有机溶剂／水系统的渗透蒸发性能与膜的组成、结构以及吸附、脱附行为有关．所填充的沸石结构性质（如硅铝比、阳离子、Ｓｉ－ＯＨ缺陷以及结晶度等）是影响膜分离性能的关键因素．用结构完美、疏水性优良的硅沸石制备的填充膜其乙醇／水的分离系数α可达３０．基材硅橡胶本底的分离性质也影响填充膜的性能．填充膜对正丙醇／水、异丙醇／水、丙酮／水系统的分离效果不同与这些有机分子的分子尺寸及极性有关．本文还研究了填充膜的机械性能随填充量改变的规律．     

沸石膜的合成及渗透气化特性的研究

报道了以硅沸石（Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ）为原料，添加结晶模板剂ＴＰＡＢｒ（４－ｎ－丙基溴铵）以及碱源（ＮａＯＨ）等，利用水热合成法成功地合成了高硅含量、疏水性硅沸石膜．同时探讨了硅沸石膜对各种含醇水溶液的渗透气化分离特性．研究结果表明：对乙醇／水溶液，供给液乙醇浓度４．７％（ｗｔ）时，透过液乙醇浓度达到７６％（ｗｔ）以上，分离系数αｅ／ｗ）达６５以上；对酒精发酵液，供给液乙醇浓度４．８％（ｗｔ）时，透过液乙醇浓度达到８２％（ｗｔ）以上，分离系数α（ｅ／ｗ）高达９０以上．充分说明了所合成的硅沸石膜对酒精水溶液具有非常高的分离效果．     

弱酸性介质中Silicalite—1分子筛膜的制备与表征

在ＳｉＯ２－ＴＰＡＢｒ－ＮＨ４Ｆ－Ｈ２Ｏ弱酸性氟离子体系中,在玻璃基片上采用水热晶化法制备了Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１（全硅ＺＳＭ－５）分子筛膜．通过ＸＲＤ,ＳＥＭ分析测试手段对所合成的分子筛膜进行了表征,并对膜合成中硅源,水量等影响因素进行了考察．     

混合模板剂合成钛硅分子筛

以钛酸正丁酯为钛源，正硅酸乙酯为硅源，在４４３Ｋ用罩丙基溴化铵和四乙基氢氧化铵的混合物的为模板剂，合成了Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。经ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ，ＳＥＭ以及ＢＥＴ比表面积分析，证实了在以ＴＰＡＢｒ＋ＴＥＡＯＨ为模板剂合成的样品中钛已进入ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１的骨架，而以ＴＰＡＢｒ＋二乙胺或三甲胺为模板剂则合成不出Ｔｉ－Ｓｉ分子筛。ＳＥＭ的结果表明用氨水和ＴＥＡＯＨ调节反应液的碱度，对晶体的生长和形     

发光多孔硅研究进展

发光多孔硅研究进展ＩｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｉｎＰｏｒｏｕｓＳｉｌｉｃｏｎ￥／／秦国刚（北京大学物理系，教授北京１００８７１）硅是最重要的半导体材料，它在微电子领域有十分重要而广泛的应用。室温下硅的禁带宽度为１．...     

模板分子四甲基乙基二胺在丝光沸石、ZSM－5及ZSM－35孔道中的位置及模板分子与骨架的相互作用

用化学分析、粉末Ｘ射线衍射、傅里叶红外吸收光谱、热失重及差热分析、１３Ｃ魔角固体核磁交叉极化（ＣＰ）及高功率去偶（ＨＰＤＥＣ）谱对由模板分子四甲基乙基二胺（ＴＭＥＤＡ）导向合成的高硅沸石ＺＳＭ－５、ＺＳＭ－３５及丝光沸石进行研究，揭示了该模板分子在沸石孔道中的位置、运动状态及模板分子与骨架的相互作用．     

一个精确地推算有机化合物临界温度的方法

用多元线性回归分忻法导出推算临界温度的关联方程式，具有下列一般形式： Ｔｃ＝ｂｏ＋ｂ１Ｔｂ＋ｂ２Ｔ~２_ｂ＋ｂ_３Ｓ 式中；Ｔｃ──临界温度，Ｋ； Ｔｂ──常压沸点，Ｋ； Ｓ──与结构特征或取代基个数有关的参数； ｂ0，ｂ１，ｂ２，ｂ３—回归系数（类别系数）． 该方程式适合用于各种类别的有机化合物；具有很好的计算精确度。计算了包括 ２１个类别的３３０个有机物的临界温度。与实验值比较其平均绝对百分误差为０．５２％， 标准百分误差０．６６％，９５％置信度的误差区间估计０．０１±０．２９％．     

四阶直接控制系统绝对稳定的充分必要条件

运用Popov频率法则,讨论了四阶直接控制系统的（ｄＸ）/（ｄｔ）＝AＸ＋ｂｆ（σ）,σ＝ｃＴＸ零解的绝对稳定性,获得了（Aｉｊ）４×４在Ｒｅ λ（A）＜０,ｃＴ（A－１）２ｂ≤０,ｃＴ（A４－ｔｒ A２·A２）ｂ－１/２ｔｒ（A４－ｔｒ A２·A２）ｃＴｂ≤０,ｃＴｂ·ｔｒ A２－ｃＴA２ｂ≤０的条件下,系统零解绝对稳定的充分必要条件为ｃＴｂ≤０,ｃＴA－１ｂ≥０.     

POSS/PMMA纳米复合材料制备及其热性能研究

文章以CuCl/2,2’-联吡啶为催化剂,单功能基POSS-Cl为引发剂,采用原子转移自由基聚合方法制备了POSS/PMMA核壳型结构的纳米复合材料,通过FTIR1、H-NMR、XPS等手段对其进行表征,并用DSC、TGA等检测手段对其热性能进行研究。研究结果表明,ATRP法制备POSS/PMMA纳米复合材料是可行的,POSS的加入对PMMA的热性能有较大程度地提高。     

开放骨架稀土羧酸配合物的合成与结构表征

采用H2O/DMF混合溶剂热技术,选择咪唑羧酸衍生物和草酸混合配体与稀土金属铽配位合成了具有开放骨架结构的稀土咪唑羧酸配合物:[Tb(HpyimdC)(C2O4)0.5(H2O)]·(H2O)3(配合物1).X-射线单晶衍射等测试结果表明配合物1结晶在单斜晶系,C2/c空间群(No.15);草酸与稀土铽螯合配位形成一维zigzag链,再通过异位吡啶基咪唑羧酸的配位作用连接形成配合物1的三维开放骨架结构,沿y,z轴具有穿插超大孔道,客体分子位于孔道中.     

<110>择优取向Tb0.29Dy0.51Ho0.2Fe1.95合金棒的均匀性

采用区熔定向凝固技术,先采用30mm/h的低生长速度,然后生长速度调为240mm/h,制备具有择优取向的Tb0.29Dy0.51Ho0.2Fe1.95合金棒,测试了经定向凝固样品上部、中部、下部三个部位的轴向择优取向和磁致伸缩性能。研究结果表明,以240mm/h的生长速度,稳定生长工艺制备的80mm长TbDyHoFe合金棒,在全部长度内均为<110>择优取向,并且在其稳定生长的绝大部分长度内,整体具有均匀一致的择优取向。样品整体具有较强的压力效应,磁致伸缩性能很好,整体性能基本均匀。     

Complex gas hydrate from the Cascadia margin

Natural gas hydrates are a potential source of energy and may play a role in climate change and geological hazards. Most natural gas hydrate appears to be in the form of 'structure I', with methane as the trapped guest molecule, although 'structure II' hydrate has also been identified, with guest molecules such as isobutane and propane, as well as lighter hydrocarbons. A third hydrate structure, 'structure H', which is capable of trapping larger guest molecules, has been produced in the laboratory, but it has not been confirmed that it occurs in the natural environment. Here we characterize the structure, gas content and composition, and distribution of guest molecules in a complex natural hydrate sample recovered from Barkley canyon, on the northern Cascadia margin. We show that the sample contains structure H hydrate, and thus provides direct evidence for the natural occurrence of this hydrate structure. The structure H hydrate is intimately associated with structure II hydrate, and the two structures contain more than 13 different hydrocarbon guest molecules. We also demonstrate that the stability field of the complex gas hydrate lies between those of structure II and structure H hydrates, indicating that this form of hydrate is more stable than structure I and may thus potentially be found in a wider pressure-temperature regime than can methane hydrate deposits.     

基于量子化学计算的乙烷、乙烯、乙炔水合物主客体间相互作用特性研究

天然气水合物是一种特殊的笼状化合物,水合物中的客体分子不同,主客体间的相互作用存在差异。为了分析烃类水合物中主客体间相互作用的特征,利用量子化学方法,对乙烷、乙烯、乙炔这3种客体分子占据Ⅰ型水合物T笼时的结构、相互作用能及C—C键伸缩振动频率进行研究,讨论了客体分子在水笼中的赋存形态,揭示了主客体间的相互作用机制。结果表明：客体分子占据T笼后,与占据前相比,T笼会发生微小的膨胀或收缩,客体分子的原子间距减小;通过能量分析,发现主客体间相互作用能(ΔE_host-guest)的大小顺序为：ΔE_T笼-乙烯<ΔE_T笼-乙烷<ΔE_T笼-乙炔,色散矫正的加入使主客体间的相互作用能增大;能量分解结果显示C原子的杂化方式对水合物的主客体间相互作用影响较大,随着客体分子中C原子的杂化方式由sp³→sp²→sp杂化,客体分子与水笼间的相互作用中静电作用先略微减弱、然后增强,色散作用逐渐减弱;与未占据T笼相比,乙烷分子占据T笼后C—C键伸缩振动频率增加了6.79 cm^-1,乙烯和乙炔分子占据T笼后C—C键伸缩振动频率分别减小了5.86 cm^-1和15.87 cm^-1。     

十八胺/羟丙基-β-环糊精包合物的制备与分析

以羟丙基-β-环糊精（HP-β-CD）为主体,十八胺（ODA）为客体,采用研磨法制备了具有超分子结构的ODA/HP-β-CD包合物。考察了研磨时间、主客体物质的量比及包合温度对包合率的影响,确定了包合物的最佳制备工艺：研磨时间15min,主客体物质的量比2:1,热处理温度75℃。1H NMR和XRD衍射结果表明,ODA成功包合入HP-β-CD空腔中。通过相溶解度法研究了HP-β-CD在水中对ODA的增溶作用,结果表明HP-β-CD在水中对ODA增溶效果显著;经计算确定其包合常数为7877.69L/mol,形成的包合物结构稳定。     

一种Tb（Ⅲ）配合物的合成、结构及发光性能研究

采用水热合成方法,以对硝基苯甲酸为配体,合成了1种具有1D链状结构的Tb（Ⅲ）配合物[Tb2（C7H4NO4）6（H2O）4.H2O]n,通过X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,配合物的不对称单元中包含2个不等效的Tb（Ⅲ）离子,Tb1为8配位,Tb2为9配位.在晶体中,Tb（Ⅲ）离子被对硝基苯甲酸根连成1D链状结构,其中,对硝基苯甲酸根采取3种配位模式,即螯合双齿,桥联双齿,桥联三齿.而1D链之间又通过3种类型的O—H…O氢键被连成2D氢键网络结构.在室温下,测定了该配合物晶体粉末的IR（红外）、UV-Vis-NIR（紫外-可见-近红外）吸收光谱以及荧光激发和发射光谱.光物理研究表明,该配合物在可见光的激发下（λEx=488nm）,表现出较强的Tb（Ⅲ）的特征发射,这主要归功于配体的敏化作用.     

4,4''''-联苯二甲酸乙醇溶剂化物的晶体结构:包结客体溶剂分子的三维微孔晶格

利用X-射线单晶衍射技术在室温下测定了4,4’-联苯二甲酸乙醇溶剂化物(H2bpa).(ethanol)的晶体结构.结果表明,标题化合物处于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.110 6(1)nm,b=1.227 6(2)nm,c=1.248 8(2)nm,α=103.565(2)°,β=108.187(2)°,γ=97.013(2)°,V=1.536 8(3)nm3,Z=4.晶格中存在两个结晶学独立的H2bpa分子,它们分别通过各自羧基间所形成的分子间双氢键桥相连接,形成两种具有不同延伸方式和取向的一维链状结构,这些一维链相互分离且呈交叉排列,从而构成了具有一维通道的三维微孔主体晶格,客体乙醇分子包结在其中,且与H2bpa分子之间存在氢键相互作用.     

多胺修饰?-环糊精:钕配合物对萘二胺的分子识别研究

将?-环糊精的6-OH用二乙烯三胺基取代，得到了6-脱氧-二乙烯三胺基?-环糊精(DTCD),在镧系金属NdCl3的存在下，分别与1,5-萘二胺和1,8-萘二胺反应，得到了2种三元超分子配合物，并用核磁共振氢谱对配合物进行了表征。其中主客体分子的化学计量比为2:1，客体分子等价氢原子的信号简并现象在包合前后没有发生变化，表明客体分子在主体空腔保持着对称的构象。2种三元超分子配合物均呈“三明治”式夹心结构。     

1种Tb(Ⅲ)配合物的合成、结构及发光性能

采用水热合成方法,以氨三乙酸为配体,合成了1种Tb(Ⅲ)的配位聚合物{[TbN(CH2CO2)3(H2O)2].H2O}n,通过单晶X射线衍射确定了该配合物的晶体结构.该配合物属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=0.809 38(7)nm,b=1.298 43(11)nm,c=2.061 70(18)nm,V=2.166 7(3)nm3,R1=0.025 8,wR2=0.055 8.配合物的不对称单元为[TbN(CH2CO2)3(H2O)2].H2O,其中Tb(Ⅲ)离子为8配位.在晶体中,Tb(Ⅲ)离子之间通过氨三乙酸根的氮原子和羧基氧原子连接,最终在ab面上形成2D层状结构.在室温下,测定了该配合物晶体粉末的激发光谱、发射光谱、IR和UV-Vis,并对其进行了分析指认.发射光谱研究表明,该配合物固态粉末在室温紫外光的照射下可发射较强的绿光,并表现出较强的Tb(Ⅲ)的特征发射.