聚合物载体-钕配合物对丁二烯聚合的催化活性

聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物(Ndcl_3·ps4vpy)的催化活性比类似的小分子催化剂要高得多。Nacl_3·ps4vpy的催化效率可达到11.70公斤聚丁二烯/克Nd,是相应小分子配合物的25倍。Ndcl_3ps4py的催化活性随着4-乙烯基吡啶(4vpy)/Nd摩尔比的降低而增加。当4VPy/Nd摩尔比大约为2时,催化活性最高。由于Ndcl_3·ps4vpy中未配位的4VPy单元与烷基铝或已经形成的活性中心相互作用降低了较高4vpy/Nd摩尔比时的催化活性。     

Nd-稀土催化体系丁二烯聚合过程的研究

以Nd(naph)_3-Al(iBu)_3-Al(Et)_2Cl为催化体系,进行丁二烯的聚合,考察了催化剂陈化方式、单体浓度、催化剂浓度对聚合的影响规律,并着重研究了该反应的动力学关系及溶剂性质对反应的影响。     

丁二烯在稀土钕配合物催化体系下聚合反应的研究

本文对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了Al/Nd(摩尔比),催化剂浓度,聚合温度对催化活性的影响。     

丁二烯的定向聚合

所谓定向聚丁二烯,主要是指丁二烯链节在分子链中的规整排列,其排列形式有: (1) 1.4加成: 顺式1.4:聚合物结构 T_m=1°～2℃可做橡胶。反式1.4:聚合物结构 T_m=145℃可做塑料。顺反交替:聚合物结构为 T_g=-105℃,可做橡胶。     

球碳钕系催化丁二烯—异戊二烯共聚物的红外光谱测定

红外光谱沓（ＦＴ－ＩＲ）测定了载体钕系催化剂引发不同丁二烯－异戊二烯摩尔比所得共聚物的组成变化规律，提出了球碳９７３ｃｍ＾－１吸收带可能与共聚物主链民Ｃ６０分子骨架间存在π－π相互作用有关的解释。     

丁二烯在稀土钕配合物催化体系下的聚合反应的研究

本对氯化钕丙酰胺配合物与烷基铝组成的二元体系催化丁二烯聚合反应进行了研究。考察了AI／Nd(摩尔比)，催化剂浓度，聚合温度对催化活性的影响。     

丁二烯的阴离子聚合理论

本文系关于丁二烯阴离子聚合若干理论问题的最近国内外文献综述,内容主要包括:1、聚丁二烯基鋰在烃类溶剂中的缔合度;2、丁二烯阴离子的聚合反应动力学;3、极性添加剂(路易氏碱)对丁二烯聚合产物微观结构的调节作用;4、丁二烯的聚合机理。上述四部份内容密切相关,彼此联系,是国内外作者争论的焦点;为此,在这里归纳综合,供读者参考。     

4-乙烯吡啶在钕络合物催化体系下的聚合

研究了稀土钕配合物(SAC·NaCl_3,3PANdCl_3)与烷基铝[A(i-Bu)3]组成催化体系用于4-乙烯基吡啶极性单体聚合反应,考察了Al/Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合反应的影响规律.     

丁二烯阴离子聚合的理论研究

本论文包括下列四部份内容:1、有机锂的紫外光谱;2、丁二烯阴离子聚合的机理;3、在不同极性溶剂中丁二烯的聚合反应动力学;4、路易氏碱及其过渡态能E_T在共轭二烯烃的阴离子聚合中的应用。     

含硫醇和亚砜基团的聚合载体三氯化钕配合物的合成及其催化活性

合成了含-CH_2SH和-CH_2SOCH_3功能团的交联聚苯乙烯钕配合物P-CH_2SH(?)Cl_3和PCH_2SOCH_3·NdCl_3。P-CH_2SH·NdCl_3对丁二烯聚合没有催化活性,而P-CH_2SOCH_3·NdCl_3可使丁二烯进行高顺式聚合,聚丁二烯顺-1,4单元含量在95％以上。     

氯化钕与苯并咪唑二元配合物的荧光光谱

目的研究氯化钕苯并咪唑二元配合物光致发光性质。方法采用日立F-4500荧光仪,氙灯为激发光源,测量了浓度为1×10-3mol/L氯化钕苯并咪唑配合物水溶液的三维荧光激发和发射光谱;分别以532 nm定激光作为激发光和采用OPO激光为激发光源,测量了该固体配合物荧光光谱。并对配合物的升频转换荧光性质及其机制进行了讨论。结果当激发光波长为250 nm时,配合物水溶液产生波长为290 nm和360 nm的荧光谱线;在540 nm激发光激发下产生290 nm和360 nm两个弱的荧光峰,这两处的荧光是钕配合物的升频转换荧光。该配合物水溶液荧光强度均弱于其固体配合物。结论氯化钕苯并咪唑配合物具有优良的光致发光特性并具有优异的升频转换荧光性质。     

FeCl_3-Al(i-Bu)_3-phen胶体催化丁二烯聚合机理

应用FT -IR谱和Uv -Vis,对加氢汽油介质中FeCl3 -Al(i-Bu) 3 - phen胶体催化剂的各组分的相互作用进行研究 ,得出在胶粒表面FeCl3 与phen作用生成Fe(phen)Cl3 ,它被Al(i -Bu) 3 还原为二价离子的表面双金属配合物 ,丁二烯在空位上配位 ,形成π -烯丙基活性种 ,实现了链引发反应     

水对丁二烯阴离子聚合体系的影响

本论文通过大量实验及理论分析,研究了微量水对丁二烯阴离子聚合过程的影响。首次证实了聚丁二烯基锂活性中心和LiOH的失活反应式;首次发现和提出了引发浓度的概念;据此解释了引发和增长过程的有关实验现象及对产物性能的影响;从而给合成工作的设计提供了依据。     

氯化铵焙烧氯化氧化钕及其动力学研究

研究了氯化铵焙烧氯化氧化钕的热力学、反应过程、适宜条件和动力学.结果表明:氯化铵焙烧氯化氧化钕在热力学上是可行的;氯化反应自发进行的最低温度为425 K,反应进行完全(K≥10~5)的理论温度为456 K;氯化铵首先与氧化钕反应生成2NH_4Cl·NdCl_3(s)中间复合物,而后2NH_4Cl·Nd Cl_3(s)受热分解为NdCl_3(s);氯化反应的适宜条件为n_(NH_4Cl)∶n_(Nd_2O_3)=12∶1、氯化温度320~340℃、氯化时间30 min,氯化率100%;过量的氯化铵是提高氯化率的关键;氯化反应的表观活化能Ea为52.73 k J·mol~(-1),频率因子A0为7.9×103.     

烯烃聚合催化材料与技术

<正>石油化工是化学工业的重要组成部分,它为农业、能源、交通、机械、电子、纺织、轻工、建筑、建材等工农业和人民日常生活提供配套和服务,在国民经济中占有举足轻重的地位,是我国的支柱产业之一.乙烯作为石油化工的龙头,是世界上产量最大的化工原料之一,主要用于生产高相对分子质量的聚乙烯及其衍生物和低相对分子质量的线性α–烯烃(C4及C4以上直链端烯烃)等.聚乙烯可分为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和超高相对分子质量聚乙烯四大类,是人     

高分子聚合物负载氯化钕配合物催化4-乙烯吡啶极性单体聚合反应的研究

本文用高分子聚合物负载氯化钕配合物催化剂催化 4-乙烯吡啶极性单体聚合反应进行了研究。观察了 A1/ Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合的影响。结果表明 ,聚合物负载氯化钕配合物催化性能高于同类小分子体系和稀土氯化物。聚合物负载氯化钕配合物催活性与载体中功能基团 (CONH2 )含量的不同及所形成的稀土钕配合物中钕含量的不同有关。当 PSAM· Nd Cl3 中的钕含量为 2 .7× 10 -4 mol/ g,钕含量与功能团含量摩尔比在 0 . 2 5左右时 ,配合物催化活性达到最佳值