新型带臂式大环双核金属配合物的合成

用2，6－二甲醛－4－氯酚钠盐与三（2－氨基乙基）胺和2－乙酰基吡啶1.1席夫碱缩合的还原产物进行2＋2席夫碱模板缩合，再与过渡金属高氯酸盐发生置换，合成了一系列新型的带有螯合功能臂的大环双核金属配合物：[M2L](ClO4)2(M=Mn^2 ,Cd^2 ,Zn^2 ,Cu^2 )。用红外光谱和元素分析对其进行了表征。结果表明，合成的产物均为预期的大环双核金属配合物。在这些配合物中，两臂均是从大环的同一侧与金属离子进行螯合，但金属离子的配位环境不同。已证实金属离子Mn^2 ，一个位于扭曲的八面体中（六配位），另一个位于戴帽的扭曲八面体中（七配位）。     

钴、铜大环配合物的合成及性能研究

本文报道了两种新的钴、铜大环配合物[M(14)4,11-二烯-N]I_2(M=Co,Cu)的合成,并对其进行了元素分析,X射线粉未衍射,电导、红外光谱、紫外一可见吸收光谱分析,同时也研究了它们吸氧,脱氧性能.     

希佛碱双核配合物的合成与表征

采用模板法直接合成了Ｃｕ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋与Ｆｅ＾２＋的希佛碱折５种双核配合物，通过元素分析，红外光谱论证其结构。     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

二十六元大环双核铜配合物与DNA的相互作用

合成一个二十六元大环双核铜配合物Cu2LCl4*3H2O,通过元素分析和红外光谱表征了该化合物,利用紫外_可见光谱、荧光光谱研究了该配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,光谱结果表明配合物以插入方式与DNA结合,琼脂糖凝胶电泳实验显示此配合物在H2O2的存在下,对pUC18DNA具有较高的断裂效率,初步证实了该配合物作为化学核酸酶的可能性.     

24元环双核铜（Ⅱ）配合物的合成及其对超氧化物歧化酶的模拟──Ⅲ．配合物的电化学研究

由２，６－二乙酰基吡啶与３－氧杂戊烷１，５－二胺缩合成大环配体，首次用循环伏安法研究了在水溶液中它与铜（Ⅱ）生成以Ｈ２Ｏ，ｉｍ－，Ｎ－３和ＳＣＮ－为桥联的双核配合物的氧化还原过程，探讨了两中心原子间的作用，联系配合物歧化活性提供的信息，从电化学角度解释了活性实验的结果。     

一种非常稳定的二十四元大环-铜配合物的合成及表征

采用大环多胺类化合物作配体模拟金属酶活性中心结构的研究引起人们特别的兴趣 ,此类配体对金属离子具有较强的配位稳定性和较高的选择性 ,具有生理ｐＨ值下不分解等优点 ,是一类具有较好应用前景的金属酶模型化合物[1 ] .本文报道了一个双核铜大环配合物的合成 ,并用ｐＨ滴定法对大环配体在水溶液中与铜离子的络合行为进行了研究 ,发现此配合物的稳定常数很大 ,是已报道的双核铜配合物中最高的 .1　实验部分1 1　配合物合成　将 0 0 5ｍｍｏｌ配体Ｌ (合成参照文献 [2 ],其结构式见图 1)溶于 2ｍＬ无水乙醇 ,搅拌下加入 2ｍＬ含有 0 1ｍ…     

大环希夫碱铈(Ⅳ)配合物的合成及表征

在水合硝酸铈（Ⅳ）的存在下,２,９－二甲醛－１,１０－邻啡咯啉与２,２′－（亚乙二氧基）双苄胺在ＴＨＦ介质中形成了配合物Ｃｅ（ＮＯ３）４Ｌ．７Ｈ２Ｏ（Ｌ是相应的希夫碱大环）,且进行了元素分析,摩尔电导,红外光谱和ＴＧ－ＤＴＡ分析等性质表征,结果表明,铈（Ⅳ）可作为２０员希夫碱大环的有效反,配合物的可能结构式建议为「Ｃｅ（Ｈ２Ｏ）２（ＮＯ３）３Ｌ」ＮＯ３．５Ｈ２Ｏ,其中铈（Ⅳ）的配位数为１２。     

双核铜配合物的合成,结构和性质研究

室温下,在配体存在下,通过氧化加成反应合成了双核铜配合物「Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（Ｌ）」２,Ｌ＝Ｃ５Ｈ５（ＮＯ（１）,４－ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ（２）,２,６－ｂｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒｄｉｎｅ（３）,「Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）」（４）,ｄｐｐｅ＝双二苯基膦乙烷,以元素分析、电导,热重－差热分析、红外光谱,磁图二色性等对配合物进行了表征,并经Ｘ－射线单晶结构分析,确定了配合物（１）     

羧酸桥联双核铜配合物的合成与表征

本文以金属铜粉为起始原料,利用氧化加成反应,合成了６个新的羧酸桥联双核铜配合物：［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２Ｌ］２［Ｌ＝２—氨基吡啶（１）,２—甲基吡啶（２）,２,４,６—三甲基吡啶（３）,三苯基氧化膦（４）,喹啉（６）］和配合物（５）［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）］（ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）,通过元素分析、磁化率、红外光谱、分子量测定、电导测定对配合物进行了表征,并经四圆衍射方法测定了配合物４的晶体结构．     

十二员四氮杂大环席夫碱及其铜配合物的合成与表征

报道了2种十二员四氮杂大环席夫碱,即2,3：8,9－二（4,5－二甲苯并）－5,6,11,12－四苯基－1,4,7,10－四氯杂环十二－1,4,6,10－四烯（L^1）和2,3：8,9－二（4,5－二甲基苯并）－5,6,11,12－四基基－1,4,7,10－四氮杂环十二－1,4,6,10－四烯（L62）及其Cu(II)配合物[CuLX2](L=L^1或L^2,X=Cl^-或NO3^-)的合成与表征,元素分析、摩尔电导、磁矩、红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱等测试表明,这些合合物中金属离子处于六配位的拉长八面体环境,大环配体以4个氮原子占据赤道平面,轴向配位位置由阴离子占据。     

双核镍配合物的合成、结构与表征

以琥珀酸二甲酯、水合肼、2-苯甲酰吡啶,N i(NO3)2.6H2O为原料,在无水甲醇中合成双核镍配合物,其结构经X-射线单晶衍射仪表征,每个镍离子配位于来自两个配体的两个吡啶酰肼单元,两个镍离子通过两个丁二酸单元桥联,金属间距分别为5.957。对此配合物进行X-射线粉末衍射分析,选择2θ为5~30,与其拟合图对比证明此为N i2+配合物。热重分析显示配合物随温度的升高逐渐失重,至200℃失去甲醇分子,至365℃配体完全分解,大约失重65%。     

Cu（Ⅱ）—稀土异双核配合物的研究

利用液相化学合成技术，成功制备了六种含草酰胺桥的新型异双核配合物Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（Ｌｎ：Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ）。基于元素分析、红外光谱、电子光谱、ＥＳＲ谱及变温磁化率等测试手段对这些异双核配合物进行了表征。测定了Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３的变温磁 （４．２－３００Ｋ），对由自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方     

含氧,膦配体的铜（Ⅰ）配合物的合成与表征

利用铜粉直接和双膦配体、２－噻酚甲酰三氯丙酮反应，合成阵种双核铜（１）配合物「ＣｕＬ（Ｃ８Ｈ３Ｏ２ＳＦ３）」２（Ｌ＝ｄｐｐｍ，ｄｐｐｅ，ｄｐｐｐ，ｄｐｐｂ）。通过元素分析、红外光谱、摩尔电导、分子量、ＴＧ、Ｘ射线粉末衍射对其进行表征。     

十五元[N4]大环铜配合物的合成、结构和性质

合成了水合十五元[N4]草酰胺大环铜配合物,即水合2,3-二氧-5,6,14,15-二苯基-1,4,8,12-四氮杂环十五-7,12-二烯铜配合物,研究了其晶体结构、红外光谱、电子顺磁谱性质,并利用电化学技术对其结构的稳定性进行了讨论。     

Schiff碱大环聚醚的d过渡金属配合物的合成

合成了Schiff4型大环聚醚化合物L的Ag（Ⅰ）、Cn（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）d过渡金属离子的配合物，并对配合物的组成和性质进行了研究。