钨铈杂多酸及其盐的研究(Ⅲ)——离子交换法与TNA萃取法制备固体10-钨铈杂多酸

一、引言在我们的前两个报告中,曾报道制得了三种迄今未见于文献的钨铈杂多酸溶液,其阴离子组成为[CeW_8O_(28))~(4-),[CeW_(10)O_(35)]~(6-)和[CeW_(12)O_(42)~(8-)以及制得固体酸H_8[CeW_(12)O_(42))·55H_2O和H_4[CeW_8O_(28)]·2H_2O。由于钨铈杂多酸不能被经典的乙醚萃取法萃取,我们曾在各种条件下进行探索,均遭失败。考虑到胺同含氧的有机物相比极性较大,     

10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐的制备与性质研究

本文用10—钨铈(Ⅳ)酸钠溶液通过阳离子交换树脂制得了10—钨铈(Ⅳ)酸溶液,并用冻析法制得了固体10—钨铈(Ⅳ)酸。通过化学分析,得知其组成为H_6[CeW_（10）O_（35）]19H_2O。并对10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐的性质进行了测试。红外(IR)分析显示,10—钨铈(Ⅳ)酸与10—钨铈(Ⅳ)酸纳相比,在生成10—钨铈(Ⅳ)酸的过程中,聚合杂多阴离子的结构有些变形。此外,10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐与其它杂多酸相比,性质上差异较大,稳定性也较差。     

铈钨杂多酸明胶薄膜修饰玻碳电极的制备和电化学行为

详细描述了铈钨杂多酸 K8[Ce W10 O3 6]· 30 H2 O(用 Ce W10 表示 )明胶膜修饰玻碳 (GC)电极的制备和 Ce W10 的电化学性质 .讨论了支持电解质的酸度对 Ce W10 的影响 ,以及 Ce W10 对氯酸根(Cl O-3 )和溴酸根 (Br O-3 )的电催化作用 .     

12—钨硼杂多酸极谱性质的研究

2—钨硼杂多酸虽为最早发现的杂多酸之一,但由于它很不稳定,难以合成、分离和分析,至今对它的了解远不如对钨钼,钨硅及磷钼等杂多酸那么清楚,虽然自D.Kien在1881年首先发现和制得两种结晶外形的钨硼酸,但对这两种异构体至今仍无权威性的意见,尤其是对六方晶系12—钨硼杂多酸的极谱性质未见报导,虽然近年来有人提出四方晶系12—钨硼杂多酸的普通极谱性质及还原产物的研究,但认为四方晶系和六方晶系两种异构体的极谱性质是重合的。本文研究了两种异构体的微分脉冲极谱和循环伏安,得出两种异构体微分脉冲极谱图各不相同,循环伏安图也各不相同,并且研究了六方晶系12—钨硼杂多酸浓度与其峰电流呈良好的线性关系,从而提出六方晶系12—钨硼杂多酸可用微分脉冲极谱法进行定量。     

稀土元素三元不饱和杂多酸的研究

许多杂多络合物具有催化和抗病毒的性能,有的已应用于工业和医药上。在七十年代起的鋼系元素作为杂原子的多酸化学中,迄今所知,已被制得的鏽系元素的钨杂多络合物方面,多是其杂多酸盐,而鑭系元素杂多酸的游离酸很少被制得。特別是含有两个杂原子的三元不饱和的固体杂多酸,还未见文献报导过。本文研究了用离子交換法制备固体的双(11—钨磷酸)合鈽(Ⅲ)、双(11—钨硅酸)合铈(Ⅲ)、双(11—钨磷酸)合铈(Ⅳ)和双(11—钨硅酸),合鈽(Ⅳ)的条件,并初步研究了它们的一些性质。     

三辛胺萃取12—钼铈杂多酸

12—钼鈰酸属于1:12系列杂多酸,制备杂多酸的经典方法——乙醚萃取法对其失效。因而欲制得固体12—钼铈酸,目前大多采用①通过离子交換的方法得到极稀的酸溶液,令其自然蒸干。②向极稀的酸溶液中加入60％的浓硫酸,在不断搅拌下有细小颗粒状固体生成——12—钼鈰酸,这是苏联首先采用的方法,其原理据认为是12—钼鈰杂多酸在浓酸中溶解度降低,从而析出固体酸。自然蒸干的方法需时较长、效率低;加入60％浓硫酸的方法,从理论上即不易为人们所接受,在非常强的酸性下,12—钼鈰酸不     

制备12—铈钼杂多酸的一种新方法

本文提出了电解酸化制备12-铈钼杂多酸一种新方法。X-射线粉末衍射图,红外光谱,紫外吸收光谱等与文献上按离子交换法制得的12-铈钼杂多酸的数据是一致的,证明是同一物质,但此方法较离子交换法生产周期短,简便,适于多量制备。     

磷钨钒杂多酸催化α-甲基丙烯酸甲酯酯交换反应的研究

利用差示扫描量热法(DSC)测定Dawson型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果,选择其中阻聚性能最佳的杂多酸.以α-甲基丙烯酸甲酯和正丁醇为原料,在不加任何阻聚剂的条件下,以阻聚性能最佳的杂多酸为催化剂,通过酯交换法合成α-甲基丙烯酸丁酯单体,采用正交实验探讨了影响反应的主要因素,确定了合成α-甲基丙烯酸丁酯的最佳工艺条件:n(α-甲基丙烯酸甲酯)∶n(正丁醇)=1.2∶1,磷钨钒杂多酸催化剂用量为反应液总量的0.6%,反应时间为8 h,反应温度为125℃.在此条件下,α-甲基丙烯酸丁酯的收率可达90%以上.用红外光谱和核磁共振谱对产物进行了结构表征,证实其结构与用常规酯化法合成的产物并无明显差异.     

过渡元素11—钨锰杂多酸配合物的合成与表征

已有的研究成果表明杂多酸及其衍生物是一类性能优异，用途广泛的功能性化合物。目前，合成出新的杂多酸配合物已经成为化学工作者所关注的课题。本文的工作就是合成出以１１－钨锰杂多阴离子为配体的过渡元素事物：Ｋ８「Ｚ（Ｈ２Ｏ）ＭｎＷｎＯ３９」．ｘＨ２Ｏ并用元素分析，红外光谱，紫外光谱，热谱等手段对其进行了表征，对其热性质进行了讨论。     

固体磷钨杂多酸催化合成α—萘乙酸甲酯

采用固体磷钨杂多酸为催化剂合成α—萘乙酸甲酯，并对酯化反应的条件进行了研究。结果表明，该方法工艺简便，产率较高，产品易分离，且无腐蚀，无污染。     

活性炭固载磷钼钨杂多酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯的研究

采用在80~90℃的水浴中蒸发水分的方法,用活性炭对磷钼钨杂多酸进行了固载.并利用所制备的活性炭固载型磷钼钨杂多酸催化剂,探讨了邻苯二甲酸二辛酯的合成反应条件.考察了杂多酸固载化条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、带水剂用量对酯化反应的影响.在优化条件下回流反应,邻苯二甲酸二辛酯的收率为92.2%,催化剂可重复使用.     

活性碳负载磷钨杂多酸催化合成双(4-羟基苯基)苯基甲烷

对以活性碳负载磷钨杂多酸为催化剂 ,巯基乙酸为助催化剂 ,苯酚和苯甲醛为原料 ,催化合成双 (4-羟基苯基 )苯基甲烷的反应进行了研究 .试验发现 ,磷钨杂多酸的活性碳负载量为 5 0 %时 ,催化活性最好 .通过对缩合反应的正交试验表明 ,活性碳负载磷钨杂多酸的负载量、主催化剂用量、助催化剂用量、酚醛物质的量比、反应的温度及反应的时间对缩合反应的收率有影响 .反应的最佳条件为 :活性碳负载磷钨杂多酸的负载量为 5 0 % ,n(酚 ) /n(醛 ) =4∶ 1 ,反应温度 1 0 0℃ ,主催化剂2 .5 g,助催化剂 0 .1 m L,反应时间 2 h,收率可达 73 .8% .     

几种三元杂多酸的合成和碱度测定

自从 Berzelius报道制得了第一个杂多酸-12-钼磷酸晶体之后,有关多酸的研究工作已陆续展开。尤其是钼,钨的杂多酸在医药卫生和化工催化中得到了广泛的应用,更加激发了科学工作者研究它的兴趣。本文研究了钼的三种三元杂多酸,详细探索了用电解法合成新的三元杂多酸-钼钛杂多酸、钼饰磷杂多酸和钼铈硅杂多酸的合成路线,研究了含有易水解杂原子的三元杂多酸的反应条件,确定了反应中各个反应物加入的先后顺序,研讨了三种三元杂多酸在生成反应中各肉对温度,pH,二元杂多阴离子状态和反应时间的依赖关系,阐述了钼过量时对产物的影响。由于杂多酸生…     

磷钨杂多酸催化剂催化合成双酚AP的研究

应用磷钨杂多酸催化剂对催化合成双酚AP进行了研究 .结果表明 :主催化剂的用量、助催化剂的用量、酚酮摩尔比、反应温度、反应时间等是影响产品收率主要因素 ;使用磷钨杂多酸催化剂 ,双酚AP的单程收率可达 5 4.5 % .制备双酚AP的最佳工艺条件为 :酚酮摩尔比 5∶1,反应温度 12 0℃ ,主催化剂用量 6 % ,助催化剂用量 0 .15mL ,反应时间 4h .     

坡缕石固载磷钨杂多酸催化合成乙酸正丁酯的研究

将十二磷钨杂多酸和酸活化的坡缕石按一定比例加水混合,回流蒸发、干燥、焙烧,制备了坡缕石固载十二磷钨杂多酸,并用红外光谱和X射线粉末衍射进行了表征.研究了该物质在乙酸正丁酯合成中的催化性能,正交实验测定表明,当醇酸摩尔比为n(正丁醇)∶n(乙酸)=1∶1.2,坡缕石负载磷钨杂多酸用量为反应物总质量的1.7%,带水剂环己烷用量为6 mL,反应时间80 min,反应温度105 ℃时,酯化率可达99.8%,产物选择性为100%.     

钼钨磷混配杂多酸铵纳米微粒的固相合成与表征

采用室温固相反应法合成了钼钨磷混配杂多酸铵(NH4)3PW6Mo6O40·8H2O产物,用元素分析确定了分子组成,其结构、性质、颗粒大小、表面形状分别用红外光谱、X-射线粉末衍射、透射电镜、热分析和比表面积测试等手段进行了研究.结果表明:产物为Keggin结构的纳米粒子,平均粒径为12nm,比表面积为134.2m2·g-1,形成纳米微粒后,杂多阴离子的热稳定性有所下降.     

MCM-41、MCM-48负载磷钨杂多酸催化剂的制备及表征

采用浸渍法制备了MCM-41和MCM-48分子筛负载磷钨杂多酸H3PW12O40/MCM-41和H3PW12O40/MCM-48型催化剂.通过IR、XRD和DTA等测试手段对催化剂进行了表征.结果表明,磷钨杂多酸在介孔载体上具有较好的分散性、热稳定性和催化活性;磷钨杂多酸在介孔载体MCM-41和MCM-48上的分散状况与其比表面积和孔径的大小有关,载体不同,其催化活性也存在一定的差别.     

铈钨杂多稀土化合物的合成与性质研究

合成了铈钨杂多稀土化合物,确定其组成为KLn5Ce2W22O78.xH2O(Ln=La,Pr,Sm,Gd),通过磁化率实验对其结构进行了推测,并对其IR,UV光谱及热性质进行了研究.     

钨系杂多酸(盐)催化合成DOP的研究

系统地研究了Keggin型钨系杂多酸(盐)对合成DOP反应的催化作用.结果表明,杂多酸和Ti~(4+)、Al~(3+)等高电荷小体积离子的杂多酸盐具有极佳的催化活性和高选择性,是一类优秀的低温型酯化反应催化剂.     

活性炭负载磷钼钨杂多酸银盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

以活性炭为载体,制备了负载的磷钼钨杂多酸银盐催化剂,并以环己酮、乙二醇为原料,考察了该催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮的活性.研究了催化剂负载量、用量、反应条件(时间、温度、酮醇摩尔比)等因素对缩合反应收率的影响.实验表明,活性炭负载磷钼钨杂多酸银盐是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,当负载量为30%时,催化剂用量为环己酮质量的8%,n(环己酮):n(乙二醇)=1:1.8,反应温度为110～120℃,反应时间为60 min,环己烷为带水剂,环已酮乙二醇缩酮收率可达到90.2%.