土伦试剂与环酮反应的研究(Ⅰ)

土伦氏(Tollens)于1882年发现了银氨络离子能把醛氧化成羧酸,而银离子本身被还原成金属银沉积于洁净的器壁上.故此反应名之曰“银镜反应”。它被认为是区别醛和酮的一个重要反应.氧化醛的银氨络离子称为土伦试剂.土伦试验的函义是说只有醛才与土伦试剂起银镜反应,而酮则不行.这一论点已沿用了一个多世纪.迄今仍为     

四氢叶酸辅酶新模型与仿生有机合成新方法

发现并报道了苯并咪唑盐与格利雅试剂等亲核试剂的加成-水解反应。该反应模拟四氢叶酸辅酶在生物体内转移一碳单元的反应,以苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶新模型化合物,以格利雅(Grignard)试剂等亲核试剂作为接受一碳单元转移的试剂,实现了醛、酮和大环酮等有机化合物的仿生合成,提供了以苯并咪唑盐作为四氢叶酸辅酶新模型的多种仿生有机合成新方法。     

N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对醇及α-羟基酯的氧化作用

报道了N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对羟基的氧化作用.结果表明N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲氧化伯醇及仲醇生成相应的醛或酮;氧化α-羟基酸生成少一个碳的醛或酮;而氧化α-羟基酯则生成相应的酮酯,当含有β-H时,氧化的同时发生溴代,一步生成溴代酮酯.该氧化剂性能优良,反应温和,产率明显高于NBS,如氧化溴化乳酸酯生成重要的医药、农药中间体α-溴代的丙酮酸酯,产率高达83%.     

Tollens试剂等弱氧化剂与醛酮反应的研究

本文研究了乙醛、环己酮、3—戊酮、丙酮对 Tollens 等试剂的反应,得出环己酮,3—戊酮能被 Tollens 等试剂氧化,反应速率为乙醛>环己酮>3—戊酮>丙酮。从而对酮不能被 Tollens 试剂氧化的传统结论提出置疑,并对实验结果作出解释。     

银镜反应的条件

IR和NMR图谱法问世之前,土伦试剂是鉴别一般醛酮的主要方法之一,至今在教学中仍有广泛应用。但醛基被土伦试剂氧化为羧基的机理并不明确,卢西(Reusch)提出的水合中间产物论,在这里并不适用。但实验表明,氧化反应的速度快慢和羰基活性的大小是一致的。     

有治疗作用的香精油

香精油是从植物的各部分,通过挤压、蒸馏或用溶剂抽提等工艺而获得的多种化合物的(酮、醛、酚、酸和碳水化物)的混合液。能溶于酒精和脂肪,因此可穿透皮肤而被吸收。     

DMF-NO_2对肟的选择性氧化裂解

本文用新型氧化剂ＤＭＦ－ＮＯ２对肟进行了选择性氧化研究．结果表明：在较温和的条件下，醛肟、酮肟可被氧化裂解生成相应的醛或酮，反应具有一定的选择性．     

N，N—1，3—二溴—5，5—二甲基乙丙酰脲对醇及α一羟基酯的氧化作用

报道了N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对羟基的氧化作用，结果表明N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对醇及仲醇生成相应的醛或酮；氧化α一羟基酸生成少一个碳醛或酮；而氧化α－羟基酯则生成相应的酮酯，当含有β－H时，氧化的同时发生溴代，一步生成溴代酮酯，该氧化剂性能优良，反应温和，产率明显同于NBS，如氧化溴化乳酸生成重要的医药、农药中间体α－溴代的丙酮酸酯，产率高达83％。     

CeO2／O3催化氧化对滤后水中小分子副产物生成的影响

考察了连续流体系中,滤后水经氧化铈催化臭氧氧化（CeO2／O3）后小分子醛、酮、羧酸及酮酸副产物的生成情况．发现CeO2／O3明显提高了DOC和SUVA的去除率,醛、酮副产物的产量比单独O3氧化后的增加了8％,而羧酸和酮酸的产量却比单独O3氧化后的分别降低了28％和54％．羧基类副产物大幅降低的原因主要与CeO2表面Ce（Ⅳ）对羧基官能团较强的络合亲合力有关．CeO2／O3氧化后小分子副产物总量比单独O3氧化后的降低了23％,但用小分子副产物总量折算有机碳占DOC的比例来间接显示氧化后剩余DOC的可生物降解性,结果表明,CeO2／O3进一步提高了滤后水剩余DOc的可生化性．     

二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛,酮

二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛、酮陈宁，严世强，任兴绒，张玉兰（兰州大学化学系，兰州７３００００）醇氧化成醛、酮是有机合成和精细化工中应用相当广泛的一类反应。从前人们多采用铬酸或硝酸的水溶液等液体氧化剂将醇氧化成醛、酮，但因反应条件苛刻，副产物较多...     

燃用生物柴油国Ⅴ公交车的颗粒排放与微观形貌

以一辆国Ⅴ柴油公交车为研究对象,试验研究了该车燃用不同比例废弃油脂制生物柴油?柴油混合燃料在中国典型城市公交循环（CCBC）下颗粒物质量、颗粒数量、粒径分布与颗粒微观形貌特征。结果表明：随着生物柴油比例的增加,排放的尾气颗粒物质量和固态颗粒数量减小;燃用生物柴油的尾气颗粒典型微观结构与柴油的类似,由多个准球状基本碳粒子堆积而成,呈链状、枝状等不规则结构;与燃用柴油的相比,燃用生物柴油的尾气颗粒基本碳粒子粒径较小,分形维数较大,空间结构更紧密;燃用生物柴油的尾气颗粒在团聚处更易被氧化, 颗粒的分形维数和基本碳粒子直径随着氧化进行而增大;燃用柴油的尾气颗粒的氧化主要以最外壳边界碳层湮灭为主,颗粒分形维数、基本碳粒子直径随着氧化进行而减小。     

无气味的4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作乙/苄硫醇替代试剂的无溶剂缩硫醛/酮化反应

用浓盐酸做催化剂,4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作为无气味的乙/苄硫醇替代试剂与一系列醛酮在无溶剂条件下发生反应,较高产率得到相应的缩硫醛/酮化产物.     

烯酮在N-杂环卡宾催化反应中的应用

N-杂环卡宾是一类新型的亲核有机小分子催化剂.作为Lewis碱它能与亲电的醛作用,使其发生极性反转,具有亲核性.目前醛以外的其他亲电试剂很少被用在N-杂环卡宾催化的反应中.本文概述了烯酮作为一类新型的亲电试剂在N-杂环卡宾催化反应中的应用.     

希夫试剂配制方法的探讨

希夫试剂可用来鉴别醛酮．醛和希夫试剂作用后,溶液呈紫红色,通常,酮不与希夫试剂反应．从希夫试剂的稳定性及检验效果等方面研究多种不同配制方法的优劣．通过比较,配方3——把0．05g碱性品红研细,溶于含0．5mL浓HCl的50mL水中,再加入0．5gNa2SO3固体,搅拌后,静置,直到红色褪去——为最佳配方．     

用作香料的龙脑烯醛衍生物

以α－蒎烯为原料,经环氧化异构化可得龙脑烯醛。龙脑烯醛是合成檀香系列香料的中间体,它能与醛、酮、格氏试剂等反应,产物经进一步还原、氧化或酯化得到一系列可用作香料的龙脑烯醛衍生物。国内外化学家对这方面进行了深入的研究。本文介绍了对这些衍生物的研究进展。     

聚苯乙烯磺酰氯在 Kornblum 反应中的应用

聚苯乙烯磺酰氨与伯醇反应生成聚苯乙烯磺酸酯,用二甲亚砜氧化这些酯,能够制备出较高收率的醛.在实验的基础上,提出了合理的氧化机理.本文成功地将高分子试剂引入 Kornblum 反应中,开辟了利用高分子试剂由伯醇合成醛的新途径.     

试剂β-苯胺基丙烯醛缩苯胺的合成工艺

β-苯胺基丙烯醛缩苯胺(AAA),是合成碳菁染料和丁二烯类紫外吸收剂的缩合剂,也是进行其他有机合成的常用试剂。该试剂的作用在于将烯丙碳链键引入被合成的物质中。 据文献报道,用丙炔醛或β-乙氧基丙烯醛     

山苍子油抗霉菌及抑制黄曲霉产毒的有效成分研究

采用平板法比较山苍子油及其柠檬醛等5种主要成分对8种霉菌的抗菌效力。结果表明,在培养基pH4.5时,其抗菌效力从强到弱依次为柠檬醛、香茅醛、山苍子油、香叶醇、芳樟醇、甲基庚烯酮。柠檬醛对5种霉菌的最低抑菌浓度为0.10%,而甲基庚烯酮对6种霉菌的最低抑菌浓度在0.40%或0.40%以上。同时,在对上述6种试剂与黄曲霉产毒关系的实验中还发现,柠檬醛、香茅醛、山苍子油对黄曲霉产生黄曲霉毒素具有较强的抑制作用,其中以柠檬醛的抑制作用最强,可以减少85%的黄曲霉毒素产生。     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物在酚类化合物合成中的应用及其机理探讨──8－羟基及8－甲氧基卡拉烯的合成

在氯化汞和三氟化硼乙醚络合物催化下，从（－）－薄荷酮生成的α－羰基烯酮环二硫代缩醛和甲代烯丙基氯化镁经１．２加成所生成的醇，以甲醇、水分别作为溶剂和亲核试剂可发生重排－环合作用，得到８－甲氧基和８－羟基卡拉烯。其机理涉及碳正离子重排及碳正离子－烯键分子内环合反应。本反应为从酮（或醛）出发合成酚类化合物的一个新途径。     

钨卡宾络合物的一种形成方法及其与醛、酮的反应

四氯氧化钨或六氯化钨与不含β Ｈ的Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂在无水四氢呋喃中反应，形成钨的卡宾铬合物，可与醛、酮反应得到烯烃，具有类似于Ｗｉｔｉｇ试剂的功能