N-(β-氯乙基)和N-脲基取代呲咯的合成

本文用不同的1,4-二羰基化合物,合成了两组N-β-氯乙基和N-脲基取代吡咯化合物,并讨论了不同酸性的反应介质对于Knorr-Paal缩合反应的影响。     

相转移催化合成N-取代酞酰亚胺衍生物

研究了相转移催化条件下，酞酰亚胺与α-位有吸电子基团的含活泼双键化合物的Micllael加成反应，应用这一有效方法合成了N-取代酞酰亚胺构建单元，例如β-酞酰亚胺基丙酸丁酯、β-(4-硝基酞酰亚胺基)丙腈等8个化合物。并用IR、EA和^1HNMR等方法对产物结构进行表征。     

含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子合成与表征

为了开发新型含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子用作阴离子识别的荧光探针,以对氨基苯乙酮、丙酮和新蒸吡咯为原料,盐酸作为催化剂,合成了meso-七甲基-meso-对氨基杯\[4\]吡咯化合物1．以2-羟基-1-萘甲醛,4-二乙氨基水杨醛,水杨醛,4-甲氧基水杨醛和丙二酸二乙酯为原料,以六氢吡啶和醋酸为催化剂合成香豆素酯类,并经水解反应得到了香豆素酸类化合物2~5,将1和2~5分别在DCC/DMAP的催化或利用酰氯的酰胺化反应合成了一系列含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子6~9,其中1和6~9为未见文献报道的新化合物,所有合成的化合物的结构已由核磁共振氢谱(1H NMR),质谱(MS)和元素分析等方法进行了结构表征.     

聚吡咯甲烯类聚合反应的动力学研究

采用原位紫外分光光度法研究了吡咯与苯甲醛，对二甲氨苯甲醛，香草醛及对硝基苯甲醛反应生成聚吡咯甲烯类聚合物过程中的合成反应机理。研究表明，聚吡咯甲烯的合成反应为一零级反应，其反应速率与催化剂的酸度有关，而与吡咯和醛的浓度无关，苯环上吸电子基团的存在有利于聚合反应的进行，较大空间位阻基团的存在则使聚合反应的速率下降。     

N-芳基(烷基)-9-苯基-吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物的合成

吡咯并喹啉酮结构的化合物作为一类重要杂环化合物被广泛研究,它具有一定的生物活性,它可作为乙酰胆碱酯酶抑制剂,它有抗肿瘤活性.然而该类杂环化合物传统的合成方法尚存在合成和处理方法较为复杂,或使用有毒有害的有机溶剂以及碱性催化剂等问题.本合成方法简捷,无需用到催化剂,仅用无水乙醇和冰乙酸作为溶剂,以2-氯甲基-4-苯基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物与胺类化合物2a-l在EtOH-AcOH(V/V,10:1)溶剂体系中回流反应经Williamson反应形成C-N键然后经分子内环化得到一系列吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物,即N-芳基(烷基)-9-苯基-2,3-二氢-1H-吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物3al.该类化合物的结构经IR、~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS等方法表征并得以确认.     

超声波促进吡咯并哒嗪类化合物的合成

以β酮酸酯为起始原料,经亚硝化、Knorr缩合和硝酸铈铵氧化得到了5个吡咯醛.在40 Hz,200 W超声波作用下,5个吡咯醛与水合肼反应生成5个吡咯并哒嗪化合物.结果显示:全部化合物通过熔点,经TLC,IR和1H-NMR表征,结果和目标化合物相同.在超声波辅助作用下,利用吡咯醛和水合肼反应制备吡咯并哒嗪化合物,具有操作简单、能耗低、合成效率高等优点.其中2个吡咯醛(2d,2e)和4个吡咯并哒嗪化合物(3a,3c-3e)为首次报道.     

膦催化构建多取代吡咯化合物的合成研究

报道了一种简单、经济、高效制备多取代吡咯化合物的方法.以对甲基苯磺酰甲基异腈和炔酮为反应原料,通过对叔膦催化剂、反应溶剂、温度、催化剂用量等反应条件的优化,以优良的化学收率(71%～95%)制备得到一系列含有不同取代基的多取代吡咯化合物,为该类化合物的合成提供了新路径.     

吡咯并[3,2-b]吡啶骨架构建的合成新法

吡咯并[3,2-b]吡啶衍生物具有多样的药理活性,但现有的合成方法存在时间长、金属催化、后处理不便等缺点.因此,探寻构建该骨架的合成新法势在必行.以α,β-环氧酮类化合物和吡咯酮为原料,在叔丁醇锂促进下反应,高区域选择性和高立体选择性地构建了吡咯并[3,2-b]吡啶骨架.该反应从易制备的原料出发,发展了新型的α,β-环氧酮类化合物参与的串联反应.     

活性炭负载磷钨酸催化合成N-混杂卟啉衍生物

为拓展N-混杂卟啉的3-C位的衍生化反应,在50％磷钨酸/活性炭催化剂存在下,研究活泼亚甲基化合物米氏酸,环戊酮米氏酸和4-羟基香豆素与N-混杂卟啉在室温下的反应,并以70％～80％的收率得到了一系列新的3位取代的N-混杂卟啉衍生物.     

Paal-Knorr反应合成2,5-二甲基吡咯衍生物

采用1,4-二羰基化合物和伯胺经Paal-Knorr反应制备吡咯衍生物,在100℃的甲苯溶剂中加热回流,运用分水器分出反应中生成的水,以高收率合成了13种2,5-二甲基吡咯衍生物.所有未知化合物经1 H NMR、13 C NMR和质谱进行了表征,同时通过单晶X-射线衍射法测定了化合物k和m的晶体结构.     

Meso-七甲基-meso-(1-Boc-哌啶基)杯[4]吡咯的合成研究

以1-Boc-4-哌啶甲酸为原料,通过酰化、酯交换、水解、缩合反应合成了新型的化合物1-Boc-4-(1,1-二(2-吡咯烷基)乙基)哌啶(4),产率为54.3%。然后在二氯甲烷中,化合物1-Boc-4-(1,1-二(2-吡咯烷基)乙基)哌啶(4)、吡咯及丙酮在三氟乙酸催化下合成了未见文献报道的目标化合物Meso-七甲基-meso-(1-Boc-哌啶基)杯[4]吡咯(5),产率为54.6%。目标化合物的结构通过核磁共振与高分辨率质谱分析确定。     

双膦-吡咯金属锂化合物的合成、结构与性能研究

以吡咯为起始原料合成了一种双膦-吡咯金属锂化合物,并通过单晶衍射、核磁共振进行了完整的结构表征。该金属锂化合物作为催化剂,可以有效催化芳香醛与芳香胺的酰胺化反应,在室温条件下,乙醚溶剂中,催化剂负载量摩尔分数为10%时,产率可达70%以上。反应条件温和,分离简便。     

微溶剂中通过硼氢化钠还原吡咯醛来制备新颖吡咯醇

以β酮酸酯为起始原料,经亚硝化、Knorr缩合和硝酸铈铵氧化后得到了10个吡咯醛,然后在微量的聚乙二醇中,于室温下研磨硼氢化钠和吡咯醛,使其呈现面团状态,然后经放置反应而获得10个吡咯醇.全部化合物结构均通过IR、1H-NMR和ESI MS表征,其结果和目标化合物一致.在微溶剂中,用硼氢化钠还原吡咯醛来制备吡咯醇,该法具有操作简单、能耗低、合成效率高以及环境友好等优点.其中,5个吡咯醛(2c,2f,2h-2j)和8个吡咯醇(3a-3d,3f,3h-3j)是首次报道的新化合物.     

2，5-二取代吡咯化合物的合成与结构表征

利用曼尼希反应,分别以四氢吡咯、六氢吡啶与吡咯和甲醛在温和条件下缩合合成了2,5-二(1-四氢吡咯亚甲基)吡咯(1)和2,5-二(卜六氢吡啶亚甲基)吡咯(2),化合物(1)和(2)分别经1H-NMR和X-射线单晶衍射等技术进行了结构表征.     

磁性磺酸催化生物质基呋喃“一锅多步”合成N-取代吡咯

生物质衍生物2,5-二甲基呋喃可与一系列芳胺化合物经过酸催化开环、Paal-Knorr缩合等反应"一锅法"合成2,5-二甲基-N-芳基吡咯。在所设计优筛的酸催化材料中,一种新型磁性碳基磺酸固体催化剂(WK-8)表现出较优异的催化性能(可达约90%的产率),并且易于通过外加磁场分离回收。同时,呋喃开环被证实为上述"一锅多步"转化过程的决速步骤,但是水的加入可显著提升上述基元反应。此外,系列表征手段证实该磁性磺酸催化剂在含水反应氛围中具有良好的稳定性。     

N-甲基-2-吡咯腈的合成改进

以N 甲基吡咯(NMP)为起始原料,先与Vilsmeier试剂反应,经碳酸钠水解、二氯乙烷萃取制得N 甲基 2 吡咯醛(NMPA),此法溶剂回收利用率高、安全、易于工业化生产并降低了生产及污水处理费用 再以NMPA与盐酸羟胺经肟化制得N 甲基 2 吡咯肟(NMPAO),最后在醋酐中脱水制得N 甲基 2 吡咯腈 (NMPC) 在由NMPAO脱水制NMPC的过程后,经氢氧化钠水溶液中和,降低了体系的色度,萃取易于进行,产品收率74. 7%     

氨磺酸催化活泼亚甲基化合物与苄醇和烯丙醇的直接烷基化反应

报道了氨磺酸催化的活泼亚甲基化合物和醇的直接烷基化反应新方法.在催化量为10 mol%的氨磺酸 (NH2SO3H) 存在条件下,以1,2-二氯乙烷为溶剂,活泼亚甲基化合物和醇进行烷基化反应以较高的收率得到活泼亚甲基化合物的烷基化产物.该反应条件温和,操作简便,后处理简单,且水是作为唯一的副产物.     

5-甲基-4-(1-氮杂环丙基)吡咯并三嗪-6-甲酸乙酯的合成及表征

以3-甲基-2-氰基吡咯-4-甲酸乙酯为原料,经3步反应合成了一个含吡咯并三嗪母核结构的新颖化合物5-甲基-4-(1-氮杂环丙基)吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪-6-甲酸乙酯。通过对其合成过程中的反应条件优化,三步反应以总收率43%制得目标产物。反应所及中间体和最终产物通过1 H NMR、13C NMR、HRMS、FTIR进行了结构表征。     

5-(5-甲酰基噻吩)- 10,20-苯基-15-萘基卟啉的合成研究

以吡咯和苯甲醛为原料合成了5-苯基-2,2′-二吡咯甲烷,利用[2+2]合成法合成了5-噻吩基-10,20-苯基-15-萘基卟啉,再利用Vilsmerier反应合成了目标化合物,目标化合物的结构经IR,MS和1 H NMR确证。考察了反应时间、物料比对目标化合物收率的影响,确定了最佳反应条件:物料比n(DMF)∶n(POCl3)∶n(化合物Ⅱ)=20∶20∶1,反应温度为以1,2-二氯乙烷为溶剂条件下的回流温度,反应时间为24h。     

一氟三嗪型活性染料的研究 Ⅱ.活性基结构与染料性能的关系

本文采用高效液相色谱进行了氟三嗪型活性基反应动力学的研究，就卤原子对该 类活性基反应活泼性的影响，染料－纤维键稳定性的影响以及封闭基团结构对该类活 性基反应活泼性、染料－纤维键稳定性的影响作了定量的讨论。