漆酶/介体体系改性对磨石磨木浆木素结构的影响

以磨石磨木浆为原料,对对照浆、漆酶/介体体系改性浆的木素进行分离,制得磨木木素.采用元素分析、功能基测定、FT-IR、GPC和1HNMR等分析技术探讨了漆酶/介体体系改性对纸浆中木素结构的影响.结果表明,与对照浆相比,改性浆木素发生了氧化降解反应;其中木素的甲氧基、酚羟基含量降低,而羰基含量升高;对照浆和漆酶/介体体系改性磨石磨木浆木素的C9结构单元式分别为C9H8.37O2.87(OCH3)0.98和C9H7.83O3.01(OCH3)0.90.     

竹材(台湾桂竹)木素的研究

<正>用化学和物理方法研究了从台湾桂竹中分离出来的磨木木素(MWL)。从甲氧基含量高以及红外光谱中各吸收峰可知在竹材木素中富含丁香基。芳香环的特殊的吸收峰是由末端对-香豆酯基引起的。在紫外吸收光谱中在280nm范围内的最大消光系数比起木材木素来向长波方向移动。从竹粉中用氢氧化钠和三氟醋酸浸提出来的主要是阿拉伯木聚糖,其中木糖与阿拉伯糖之比为14:1。从次生壁中被氢氧化钠浸提出来的木素组成中甲氧基含量低于MWL中含量;从复合胞间层中用三氟醋酸浸提出来的木素组成中甲氧基含量较MWL中高。     

粉丹竹SCMP木素结构及其在漂白和老化时的变化

为了探寻化学机械浆可漂性和白度稳定性差的原因,采用核磁共振波谱分别对粉丹竹磺化化学机械浆(SCMP)及其漂白浆、漂后老化浆中的木素结构进行了分析.结果表明:SCMP中的对羟苯基型木素结构含量较高,紫丁香基结构的酚羟基主要以醚键形式存在,在木素结构中每100个苯环中有20个为缩合结构,导致粉丹竹SCMP的可漂性差;在过氧化氢漂白和漂白浆老化过程中,木素样品中总酚羟基含量分别减少了30.7%和38.4%,羧基的含量分别增加了53.2%和55.3%;木素结构中烷基芳基醚键和α-烷基醚键发生了断裂,γ-烷基醚键则比较稳定;同时木素侧链发生断裂,引入共轭COOR基团,如Ar-CHO和Ar-COOH等,从而导致漂白浆白度较低和稳定性较差.     

硫酸盐浆残余木素在漆酶/介体体系中的降解

桉木硫酸盐浆（EMCC浆）用漆酶／介体（N－羟基－N－乙酰苯胺）体系（LMS）进行处理。采用GPC、FTIR和2D^13C-^1H-NMR技术分析了原浆木素、LMS处理过的浆中残余木素以及E段废液中分离出来的木素，并在碱性条件下用硝基苯氧化上述木素。实验结果表明，LMS处理后桉木EMCC浆中残余木素发生很大的变化，大多数非缩合的木素结构单元被降解。NMR研究结果表明，LMS处理的浆中木素和E段废液木素的β－O－4和β－5结构消失，紫丁香基结构的信号大大减弱，而木素中二苯乙烯结构、二苯甲烷结构和非酚型的5－5‘结构在LMS生物处理时比较稳定，难于降解。LMS处理时木素发生α－位羟基的氧化产生α－羰基，并在其后的碱处理段被降解成小分子量的碎片。纸浆残余木素经漆酶／介体体系处理发生一定的苯环开环作用，使木素的羧基增加。     

工业碱木素不同纯化方法的效果比较

利用酸析法从黑液中分离粗木素,采用甲酚硫酸法、液–液抽提法及弱酸法对所得粗木素进行纯化,通过红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X射线荧光光谱(XRF)、热重(TGA)分析对木素纯化前后的结构变化、表面形态变化、无机盐杂质去除率及热稳定性的变化进行表征,对比3种不同方法对粗木素的纯化效果.结果表明,所用纯化方法基本没有破坏木素的结构,纯化后木素的无机盐含量降低,热稳定性提高,其中弱酸法是3种纯化方法中无机盐去除率最高的方法,甲酚硫酸法所得纯化木素的热稳定性最好.     

玉米秸秆木素的化学结构及热解特性

采用木聚糖酶处理与缓和酸水解相结合的分离方法从玉米秸秆皮质部和玉米全秆中分离出木素，所得木素称为EAL木素．用定量核磁共振磷谱（31^P-NMR）分析了EAL木素的化学结构，并用热重分析法初步评价了分离木素的热解特性．结果表明：玉米全秆EAL木素主要由愈疮木基单元（G-unit）和对羟苯基单元（H-unit）两种结构单元组成；玉米秸秆皮质部EAL木素主要由对羟苯基单元组成；皮质部EAL木素和全秆EAL木素的失重曲线基本相同；在800．00℃时，全秆木素未被分解的部分占12．38％，而皮质部的占21．06％．     

粉丹竹磺化化学机械浆木素结构的31P-NMR和13C-NMR波谱分析

粉丹竹磺化化学机械浆（SCMP）的木素结构在漂白和老化过程中发生变化，使用纤维素酶酶解-弱酸水解的两步法对SCMP及其漂白浆、漂后老化浆中木素进行分离提纯，利用31P-NMR和13C-NMR波谱对木素样品中的结构及其比例进行研究。结果表明：SCMP木素样品中三种结构单元—对-羟苯基（H）、愈疮木基（G）和紫丁香基（S）的比例为G:S:H=30:42:28。在其漂白和漂白浆老化过程中，总酚羟基分别减少了30.7%和38.4%，而羧基的含量分别增加了53.2%和55.3%，木素结构中烷基芳基醚键和α-烷基醚键发生了断裂，γ-烷基醚键则比较稳定，同时木素侧链发生断裂，形成香草醛、Ar-COOH和Ar-CH2-COOR等结构。     

木素在黄柳纤维细胞壁中的分布

探讨了木素在黄柳(Salix gordejecii)纤维细胞壁中的分布情况及其与制浆造纸的关系.采用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜结合X射线能谱仪(SEM-EDXA)及共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)研究了黄柳纤维细胞壁的分层结构,以及木素在细胞壁各层中的分布.TEM结果表明,黄柳纤维细胞壁分为胞间层、初生壁、次生壁外层、次生壁中层及次生壁内层.CLSM图像显示木素在纤维细胞各个壁层中分布不均一,细胞角隅区木素含量最高、其次是胞间层,次生壁最低.导管中的木素浓度比纤维细胞中的高.SEM-EDXA研究表明细胞角隅区、胞间层、次生壁中层的木素浓度比为2.15∶1.32∶1.     

甘蔗渣木素碱性硝基苯氧化产物的色谱分析与研究

本文研究用纸色谱、气相色谱和高压液相色谱分析甘蔗渣木素及其硫酸盐黑液碱性硝基苯氧化产物的方法。用高压液相色谱法分析甘蔗渣木素的碱性硝基苯氧化产物,发现除了得到数量差不多的香草醛与丁香醛外,还得到大最的对羟苯甲醛。但甘蔗渣用1N NaOH抽提二天后,对羟苯甲醛的量大大减少了,可能对羟苯甲醛大部分是来自与木素成酯结合的对香豆酸,而不是来自木素本身的对羟苯基结构单元。黑液氧化产物的高压液相色谱分析表明,蒸煮升温过程溶出木素的结构有规律地变化,对羟苯基/愈疮木基的比例下降,丁香基/愈疮木基的比例增加。变化的程度在100℃以前较大,在100℃以后较小。在100℃以前溶出木素的愈疮木基较多,在100℃以后溶出木素的丁香基和愈疮木基的分子数目差不多。     

华南湿地松EMCC制浆过程中木素结构的变化

以华南湿地松为原料制备卡伯值为16－32的常规硫酸盐浆和深化脱木素的改良硫酸盐（EMCC）浆，从木材和纸浆中分离木素，利用^13C-NMR和^31P-NMR技术表征木素样品的结构，研究制浆过程中木素结构的变化。结果表明，从木材和纸浆中分离出来的木素结构是不同的；制浆方法影响纸浆残余木素的结构特征，包括脂肪羟基、酚羟基和羧基含量，β－O－4结构和缩合结构含量，对常规硫酸盐浆和改良硫酸盐浆，卡伯值较低的纸浆残余木素脂肪羟基和β－O－4结构含量较低，酚羟基、羧基和缩合结构含量较高，当卡伯值相同时，EMCC木素的脂肪羟基和酚羟基含量较低，β－O－4结构和羧基含量较高，综合结构含量相近。     

漆酶处理对碱木素热塑加工过程中VOCs挥发量的抑制作用

探讨了漆酶处理碱木素对其热塑过程中VOCs挥发量的控制作用.采用顶空气相色谱仪(HS-GC)和热重分析仪(TGA)对木素热塑过程中VOCs挥发量进行定量分析.HS-GC检测结果表明,经漆酶处理后木素热塑过程中VOCs挥发量减少35.7%.TGA数据分析显示,热塑温度为190,℃时,漆酶处理后木素中VOCs含量比空白样少0.9%(相对于木素质量).进一步采用气相色谱–质谱联用仪(GC-MS)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对漆酶作用原理进行探索,结果显示,漆酶处理后碱木素反应滤液中小分子酚类物质含量减少,而碱木素相对分子质量增大,表明在漆酶处理后,碱木素中的小分子酚类物质发生聚合或与木素大分子接聚,导致碱木素热塑过程中VOCs的挥发量减少.     

不同程度稀酸预处理后杨木枝桠材的物料平衡分析

为了全面系统地研究酸预处理过程对木质纤维生物质的影响,对杨木枝桠材进行不同程度的酸预处理.结果表明:在稀酸预处理过程中,木聚糖的降解最多,葡聚糖和Klason木素的降解较少,这些化学组分的溶出均随着预处理强度的增加而增多.在稀酸预处理的不同因素中,预处理温度对木聚糖和木素的溶出影响最大,而酸的浓度对乙酰基的溶出影响最大.同时,稀酸预处理后,木片表面会出现木素颗粒,随着预处理强度的增加而有增加的趋势.     

CHANGES IN PHYSICO-CHEMICAL CHARACTERISTICS AND STRUCTURES OF WHEAT STRAW SODA LIGNIN AFTER MODIFICATION

麦草碱木素在碱催化下经脱甲基改性可提高其反应活性．本文采用元素分析、扫描电镜、凝胶色谱、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ波谱较系统地研究脱甲基改性麦草碱木素化学组成、微观表面形态和化学结构的变化．研究结果表明，脱甲基活化改性后，麦草碱木素的甲氧基含量由１０．３％降至６．０９％，而酚羟基和羧基含量分别由２．９８％和４．５８％增至５．５１％和７．１０％．脱甲基改性后氧元素含量下降，改性麦草碱木素的微观形态呈致密的球形，在尺寸上比未改性的麦草碱木素小．改性后麦草碱木素的平均相对分子质量（Ｍｗ）由６２１７降至５１４８，相对分子质量分布情况发生变化．脱甲基改性使苯环上的烷基芳基醚键断开，形成酚羟基，同时，在一定程度上也伴随木素结构单元间化学联接的断裂，体现在其核磁共振波谱和平均相对分子质量的变化．     

木素磺酸盐树脂对六价铬的吸附实验研究

以造纸工业的副产物木素磺酸盐与甲醛通过反相悬浮聚合制备的木素磺酸盐树脂为吸附剂,以重铬酸钾为吸附对象,详细研究了木素磺酸盐树脂对六价铬的吸附特性.考察了吸附时间、溶液浓度、酸度、温度等因素对吸附过程的影响.结果表明,室温下木素磺酸盐树脂对六价铬的吸附等温线与Langmuir方程基本相符,升高温度或增加溶液的酸度均可以显著地提高树脂对六价铬的平衡吸附量,树脂对六价铬的去除应是化学吸附与离子交换共同作用的结果.     

玉米芯发酵乙醇残余物中木素酸化分离过程的研究

为了提高纤维素乙醇生产的经济效益,最大限度地利用发酵残余物,木素的分离利用是十分重要的.以玉米芯发酵乙醇残余物为原料,采用碱溶–酸沉淀的方法分离木素,讨论酸沉淀过程p H、温度对木素得率的影响,并且对木素酸化过程中Zeta电位、粒径大小及分布、聚集体形态进行分析.从木素得率和分离操作性综合考虑,p H为3左右,酸化温度65,℃时,从玉米芯发酵乙醇残余物中分离木素将会取得较好的效果.     

木素磺酸盐在煤--水界面的吸附性能

为了解木素磺酸盐作为添加剂对水煤浆成浆性能的影响，通过测定其在煤一水界面的吸附等温线研究了木素磺酸盐的相对分子质量、金属阳离子溶液及煤水悬浮液pH值、温度和搅拌时间对木素磺酸盐在煤一水界面吸附性能的影响．结果发现：木素磺酸盐的相对分子质量越高，吸附量越大；一价金属离子木素磺酸盐在煤表面的吸附更为容易，吸附量也较大；pH值、温度、搅拌时间均会影响木素磺酸盐在煤表面的吸附，是制浆中应该着重控制的参数．实验中还以不同相对分子质量木素磺酸盐的吸附为对象研究了其吸附类型，发现其吸附第一平台遵循Langmuir吸附模型，并初步探索了其吸附强度差的原因。     

纸浆的酶生物漂白及其机理

应用白腐菌（Ｗｈｉｔｅｒｏｔｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｆｕｎｇｕｓ）产生的降解木素的三种酶类木素过氧化物酶［（Ｌｉｇｎｉｎｐｅｒｏｘｉｄａｓｅ，Ｌｉｐ）（ＥＣ．１．１１．１．１４）］、锰过氧化物酶［（Ｍｎ－ｐｅｒｏｘｉｄａｓｅ，ＭｎＰ）（ＥＣ．１．１１．１．１３）］和漆酶［（Ｌａｃｃａｓｅ，Ｌａｃ）（ＥＣ．１．１０．３．２）］及黑曲霉（Ａ．ｎｉｇｅｒ）产生降解半纤维素的聚木糖酶［（Ｘｙｌａｎａｓｅ）（ＥＣ．３．２．１．４）］和桉木（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ）硫酸盐浆作用，结果显示，酶处理能降低纸浆的卡伯值（Ｋａｐｐａｖａｌｕｅ），提高白度，而对粘度降低较少．ＧＣ和ＦＴＩＲ分析表明，经酶处理后，纸浆中的发色基团和助色基因减少，阿拉伯糖和木糖含量降低，按木ＫＰ浆木素－碳水化合物复合物（ＬＣＣ）的木素－阿拉伯糖基及木素－木糖基结合键断裂，并活化木素分子的芳香环结构，促进木素的溶出，提高了纸浆的白度和可漂性．生物漂白废液的污染负荷降低了．     

Co-salen配合物催化氧化二聚体木素模型物的反应机理

为研究Co-salen配合物催化漂白纸浆机理,合成了β-O-4愈创木基型二聚体木素模型物.以木素模型物为反应底物,利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、碳-13核磁共振((13)C-NMR)和气相色谱-质谱(GC-MS),分析了木素模型物在Co-salen催化氧化中的官能团变化和微量降解产物.根据木素模型物降解产物与结...     

染料木素结构修饰及活性研究进展

染料木素是一种来源于天然豆科植物的异黄酮类化合物,其具有多种生物学活性,包括抗菌、抗肿瘤、抗炎、神经保护、雌激素样效应,金属螯合等,但存在水溶性、脂溶性较差,生物利用度不高等缺点,因此进行化学结构修饰是改善其缺点的有效途径之一.此外,根据染料木素构效关系来进行结构修饰,可以使新合成的染料木素衍生物具有更好的生物学活性.目前,染料木素结构修饰主要通过酚羟基和苯环上氢原子的修饰来进行,这里简要综述染料木素的结构修饰及活性研究进展.     

利用纸厂废液制作混凝土减水缓凝剂

造纸厂在制浆过程中,使用植物纤维原料与化学药品反应的结果,生成大量的黑液<即废液>这种黑液中含有无机物和有机物,以硫酸盐法制浆的黑液为例;黑液的固形物中,无机物含量占30～35％,有机物含量占65～70％,无机物中主要包含游离的氢氧化钠、硫酸钠、硫代硫酸钠等钠盐;有机物中主要为碱木素,硫化木素、挥发性有机酸以及其他木素衍生