1,1二氟环丙烯异构化反应的理论研究

用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应。结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１，反应不易进行。计算了反应中有关物种的结构数据。通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算，获得了沿反应途径的势能剖面。     

环丙烯异构化反应的理论研究

用量子化学理论方法研究了环丙烯单重态的异构化反应。结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为９３．９９ｋＪ／ｍｏｌ（ＭＰ２／６－３１Ｇ＾＊／／ＨＦ／６－３１Ｇ＾＊）；该反应的势垒高度为４１３．６２ｋＪ／ｍｏｌ（ＭＰ２／６－３１Ｇ＾＊／／ＨＦ／６－３１Ｇ＾＊），异构化反应不易进行。计算了反应中有关物种的结构数据。通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算，获得了沿反应途径的势能剖面。     

N—对硝基苯甲酰四氢噻唑—2—硫酮与甘氨酸的反应

在三聚氯氰存在下对硝基苯甲酸与四氢噻唑－２－硫酮反应得到Ｎ－对硝基苯酰四氢噻唑－２－硫酮。     

新型缠绕管式换热器在芳烃异构化装置上应用的节能分析

异构化单元进料换热器18-E-01改造前为单管程立式换热器,由于存在换热器热端温差大(达到59℃),反应热量不能充分利用,进而造成异构化反应进料的换后温度低,加热炉燃料消耗大,能耗高。本文将异构化进料换热器更换为高效缠绕管式换热器,加强换热器性能,从而达到节能降耗的效果。     

邻氯甲苯在H-ZSM-5沸石上的异构化反应

本文研究常压下用H-ZSM-5沸石作催化剂的邻氯甲苯的异构化反应。探讨了载气的种类和用量、稀释剂的种类和用量、反应温度以及重时空速(WHSV)对邻氯甲苯异构化反应的影响。实验结果表明:催化剂活性随着铝含量的增大而增加,催化剂的逐步减活是由于ZSM-5沸石表面结焦所致。H-ZSM-5对于邻氯甲苯的异构化具有良好的活性稳定性。邻氯甲苯在H-ZSM-5催化剂上异构化的可能途径为:邻氯甲苯间氯甲苯对氯甲苯。     

松节油和松香催化深度加工合成系列精细化工产品的…

以松节油中的β－蒎烯为起始原料，经催化异构化，氢氯化和酯化３步反应，合成了乙酸花酯和乙酸香叶酯，重点考察了酯化反应条件对目的产物产率的影响，实验结果表明，在２％的三乙胺催化剂存在下，月桂烯氢氯化粗产物与等摩尔的无水醋酸钠于８５￣９０℃反应５ｈ，乙酸橙花酯和乙酸香叶酯的总酯产率按投料β－蒎烯计达６６．６％，酯化产物中乙酸橙花酯的选择性为４０％￣４５％，乙酸香叶酯的选择性为５５％￣６０％。     

硝基卤代苯类常压氨解的研究

本文研究了以甲酰胺为溶剂的硝基氯代苯类的常压氨解。2,4-二硝基氯苯可以在甲酰胺中常压和短时间内定量氨解,并且可以采取直接抽滤法回收甲酰氨以循环使用。单硝基卤代苯,不管硝基在什么位置上,可以在铜盐和乙酸钠的存在下常压氨解。探索了影响反应的几个因素。     

氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上异构化反应动力学与机理的研究 Ⅰ.邻氯甲苯异构化初始反应动力学与经验速率方程

以平均晶粒度为1.3μ的HZSM-5沸石为催化剂,氯苯为稀释剂,研究了常压、临氢条件下,230～270℃范围内邻氯甲苯异构化初始反应动力学,证实该反应在所取实验条件下在动力学区进行。首次获得了该反应经验速率方程及其参数,并对稀释剂氯苯对反应的抑制作用进行了分析。     

以铑络合物作催化剂用仲醇还原芳香族硝基化合物

酮和芳香胺在工业上是重要的化工原料,大多数酮是通过氧化相应的仲醇或相应的仲醇脱氢来制备的,而芳香胺则是使用氢作还原剂,还原芳香族硝基化合物来制备的。在仲醇和硝基化合物之间的转移氢化反应中,仲醇作还原剂,硝基化合物作氧化剂生成相应的酮和芳香胺,这个反应可能是最有价值的制备方法。虽然从醇到酮或烯烃的转移     

单铂和铂锡重整催化剂上正庚烷异构化的动力学方程

本文证实,在工业重整反应条件下正庚烷在双功能催化剂上的异构化是吸附在酸中心上的正庚烯的碳架异构为速率控制步骤,并导出了初始反应动力学方程为:从而求得了动力学参数。动力学方程表明正庚烷异构化反应速率只与正庚烷分压和氢分压的比值p_/p_(H_2)有关而与反应总压力无关。正庚烯的表观吸附热在铂锡(-12.14 KJ·mol~(-1))和在单铂(21.52KJ·mol~(-1))上的差別揭示锡降低了铂锡催化剂中酸中心的强度。     

复合催化剂催化重质松节油合成异长叶烯反应的研究

对复合催化剂催化重质松节油直接异构化合成异长叶烯的反应进行了研究，确定了较为理想的催化剂及相应的反应条件：复合催化剂为占重油质量3％H2SO4，加上占重油质量10％的y，异构化反应温度为60～70℃，反应时间为3．5h，异长叶烯产率达到83．9％．     

非对称平面有机分子2—硝基苯酚中内氢键和内锂键的量子化学研究

对于平面有机分子２－硝基苯酚中的内氢键，及锂取代羟基氢相应分子中的类氢键－内锂键，通过量子化学计算（ＤＮＣＯ／２）法进行了比较研究，同时与具有较高对称性的环庚三烯酚酮分子的计算结果进行类比，对锂键的存在及其作用从理论上给予了肯定。     

[Si, N, C, O]2+异构体结构与振动频率

采用密度泛函和耦合簇方法对最稳定的2种[Si,N,C,O12+异构体结构与振动频率进行了计算研究,并预示了它们的成键情况.优化得到了这2种异构体之间转化的过渡态,内禀反应坐标计算证明这2种异构体通过过渡态的异构化过程是一个直接的Si转移反应.异构体的热力学稳定性和异构化势垒证明在相关的质谱实验中产生的应该是线型异构体SiNCO2+.     

正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂活性组分的研究

采用连续流动式固定床高压微反-色谱联合装置,考察了氧化镍、氧化钼含量对正戊烷加氢异构化镍-钼-氢型丝光沸石(Ni-Mo-HM)催化剂反应性能的影响。实验结果表明:Ni-Mo-HM可以做为正戊烷异构化催化剂,性能优于Ni-HM催化剂。引入助剂Mo可以提高催化剂的性能。Ni-HM,Ni-Mo-HM催化剂上的正戊烷异构化遵循典型的双功能催化反应机理,在低镍含量时,金属活性中心上的加脱氢为速度控制步骤;高镍含量时,酸中心上的正碳离子骨架异构反应为速度控制步骤。HM3321催化剂上的实验表明,在较适宜的工艺条件(71=305℃、P=2.0MPa、WHSV=1.0hr-1、n(H2)/n(nC5H12)=3:1)下,正戊烷转化率为67.2wt％,异戊烷收率为62.2wt％,异戊烷选择性为92.5wt％,液体产物收率为96.1wt％。     

氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上异构化反应动力学与机理的研究 Ⅱ.氯甲苯异构化反应机理与动力学方程

本工作探讨了题示反应过程中的基团迁移机制,提出了适宜的反应机理.指出该反应模式为:邻氯甲苯(?)间氯甲苯(?)对氯甲苯.甲基在苯环上进行分子内的1,2-迁移,并建立了氯甲苯常压异构化反应动力学方程.     

天然气二氧化碳转化制合成气的研究：Ⅸ.反应机理

采用连续脉冲微反应技术研究了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂甲烷二氧化碳转化制合成气的反应机机理。指出甲烷二烷二氧化碳反应首先是甲烷逐步脱氢至碳并生成吸附态氢原子,氢原子结合成氢分子从催化剂表面解吸;然后二氧化碳消炭生成吸附态的ＣＯ,ＣＯ从催化剂表面解吸成为气态ＣＯ,其中未及时消除的碳失活并覆盖在催化剂表面上。     

合成对硝基茴香醚过程中副产物的结构鉴定

用红外光谱、元素分析、质谱、核磁共振氢谱等波谱分析技术对合成对硝基茴香醚中副产物进行了结构鉴定，确定了副产物的组成和结构。     

5—硝基愈创木酚的合成研究

本文研究了愈创木酚／硝酸甲酯的摩尔比、反应温度、反应时间，硝化剂和溶剂的选择对５－－硝基愈创木酚合成的影响。实验证明：反应温度、反应时间、愈创木酚／硝酸甲酯的摩尔比、硝化剂是影响产物收率的主要因素，找出了最佳反应条件。５－－硝基愈创木酚收率７５％。     

D—72催化α—蒎烯异构化中的介质效应

分析考察了在甲苯、环己烷、四氯化碳、三氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、二恶烷和丙酮中磺酸树脂Ｄ－７２催化α－蒎烯异构化的活性和选择性，发现溶剂对Ｄ－７２的催化性能有很大的影响，极性溶剂能提高催化活性，动力学研究表明，α－蒎烯在Ｄ－７２上的异构化人一级反应模型，并经最小二乘法处理数据，用甲苯或二恶烷作溶剂时的反应活化能分别为７４．３５ｋＪ／ｍｏｌ和４７．１４ｋＪ／ｍｏｌ，从而揭示溶剂有调变酸催化中心强度     

六铝酸镧LaNiAl11O19上CH4的活化及CO2重整反应机理研究

本文通过脉冲反应，在还原态六铝酸镧LaNiAl11O19催化剂表面，考察了CH4和CO2的活化及CO2重整过程，提出了甲烷CO2重整制合成气的反应机理。研究表明，在还原态六铝酸镧LaNiAl11O19催化剂上，Ni^0是CH4和CO2活化解离的活性中心。在CO2重整过程中，六铝酸镧LaNiAl11O19对甲烷裂解积炭和二氧化碳消炭反应都有很高的催化活性，二氧化碳的消炭作用促进了甲烷的活化裂解，同时甲烷裂解积炭提高了二氧化碳消炭及活化解离生成CO，两个反应相互促进。