超分子光化学体系的研究进展

本文叙述了近年来超分子化学的研究情况及进展，介绍了此类具分子识别能力的大环化学与荧光基团，荧光标记物结合形成的大环配体超分子光化学体系在药学、环境、生命科学中的应用及其发展的方向。     

杯芳烃衍生物在色谱分析中的应用研究进展

杯芳烃是继环糊精和冠醚之后的第三代超分子物质,兼环糊精、冠醚之所长,具备更高的选择性,其分子识别功能在现代分离科学中已有较为广泛的应用。本文对其在色谱分离中的应用进展进行综述。     

4,4''''--联吡啶桥联配合物的合成及其晶体结构研究

4，4’—联吡啶是一种优良的刚性桥联配体，并且易于与其它分子产生氢键或π—π堆积效应等分子间弱相互作用．因此，系统地研究其配合物的合成条件，探索各种影响因素，不仅可为设计和合成各种功能材料提供切实可行的途径，而且可为新兴的超分子化学与晶体工程提供可靠的理论依据．     

Pb2+模板交联巯基壳聚糖分子印迹聚合物的合成及性能研究

以Pb~(2 )为模板分子,以巯基壳聚糖为功能单体合成了交联巯基壳聚糖分子印迹聚合物,并研究其合成、吸附和洗脱条件,结果表明:合成的分子印迹聚合物抗酸性提高了,且保留了对Pb~(2 )良好的吸附性和识别选择性.     

氧氮杂大环配体液膜传输铜的动力学研究

利用超分子化学研究了大环配体液膜对金属离子选择性识别和传输。主要研究了１２－十六烷基－１，４，７，１０－四氯杂环二三烷－１１，１３－二酮大环配体的氯仿－辛醇液膜在大量（Ⅱ）存在下对铜的传输动力学及选择性。     

氯仿水溶液中分子间力的测定

提出了测量氯仿水溶液中分子间力的新方法．通过把化学平衡的原理应用到相平衡中来进行讨论,用顶空色谱法测出6个温度点的亨利常数来进行计算,试验平均相对误差2．6％．     

单链两亲分子的设计、合成和成膜机制

合成双分子膜的传统两亲分子设计是基于疏水尾链间相互作用的考虑.一般认为,单链两亲分子必须引入刚性片断增强疏水聚集才能形成双分子膜.因此,从两亲分子的亲水头基间相互作用的新思路出发,设计合成了一系列具有相互作用亲水头基(无刚性片断)的新单链两亲分子,其分散体系经聚集形态,凝胶/液晶相变,侧向流动性,双层结构和分子光谱等检测,提出无刚性片断的单链两亲分子,通过亲水头基间氢键、离子键、配位键等相互作用诱导疏水尾链平行聚集,使亲水与疏水作用互动加强达到平衡的成膜新机制,并利用介质体系控制膜堆积结构以调变其性能.应用新机制在水相中实现聚集形态转变的生物膜功能.新机制推广到有机相,成功地进行反双分子膜组装,形成新粘弹材料. 设计、合成的单链双头基含双刚性片断的新两亲分子、广义两亲分子等,分别在纯水、类水(乙醇)或弱极性有机溶剂中,形成不同形态、性能的有序液晶单层,表明分子组装可在任何介质中以不同驱动力进行.     

利用差示脉冲伏安法研究水杨酸分子印迹聚合物吸附特性

以水杨酸为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸为交联剂合成了水杨酸分子印迹聚合物.在B-R缓冲溶液中,采用差示脉冲伏安法研究了水杨酸分子印迹聚合物吸附性能,平衡结合实验结果表明,水杨酸分子印迹聚合物的吸附量明显大于非印迹聚合物NIP的吸附量.选有与水杨酸分子结构类似的对羟基苯甲酸研究水杨酸分子印迹聚合物对水杨酸的选择性,表明此水杨酸分子印迹聚合物对水杨酸的吸附量总是大于对对羟基苯甲酸的吸附量,水杨酸分子印迹聚合物对水杨酸具有良好的选择性.     

分子印迹在氟喹诺酮类药物分离中的应用

采用本体聚合法,以环丙沙星和沙拉沙星互为模板分子合成了环丙沙星和沙拉沙星分子印迹聚合物,并用高效液相色谱法研究了印迹聚合物的识别性能及作为色谱固定相的分离及影响因素.将制备的分子印迹固定相用于HPLC,该固定相对模板分子有特异性识别能力,达到了预期的分离效果.     

细菌群体感应分子水平调控机制研究进展

细菌群体感应(QS)指的是细菌细胞产生、识别并响应被称为自诱导物的细胞外信号分子,同时借助信号分子完成细胞-细胞之间的群体协同以应对环境的改变的过程。由于其在趋化效应、生物膜形成以及细菌定殖等方面具有重要作用,群体感应相关的基因已被鉴定,其相应的调控机制已被详细地阐明,主要分为细胞内群体感应全细胞调控机制、不同模式的种内细菌群体感应机制以及种间的群体感应调控机制三个层次。本文从以上三个方面对细菌群体感应分子水平的调控机制进行了综述,并对其未来的研究方向予以展望。     

香兰素分子印迹聚合物的制备与表征

以香兰素为印迹分子,甲基丙烯酰胺为功能单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在二甲亚砜溶剂中进行了香兰素分子印迹聚合物的制备,并对其聚合过程及吸附性能进行了表征.所得聚合物的IR谱图显示聚合过程为共价-非共价聚合反应;其吸附等温线表明聚合物对香兰素有较强的吸附能力.以愈创木酚为竞争分子,该聚合物可将香兰素从混合溶液中选择性分离出来,其最大回收率可达89%左右.     

非谐效应对双原子分子气体转动热容量的影响

在高温情况下分子离心畸变和核的振动对异核双原子分子气体转动热容量贡献的基础上,讨论了非谐效应对双原子分子气体转动热容量的影响,很好地解释了双原子分子气体转动热容量曲线在高温情况下存在极大值的问题.     

有机-无机杂化超分子复合物:溶液与表面和界面自组装

多金属氧簇作为一类功能性无机多阴离子,可以通过与有机阳离子的静电作用形成超分子复合物,从而用于自组装体系,获得各种各样杂化超分子结构.这种多阴离子表面修饰的方法一方面改善了多金属氧簇的表面性质,另一方面也为构筑各种超分子组装体提供了新颖结构的两亲性构筑基元并展现了独特的自组装性质.主要总结近年来作者在溶液和界面超分子自...     

分子印迹微球在中药提取分离中的应用进展

分子印记聚合物微球不仅具有选择性高、性能稳定、使用寿命长等优点,而且颗粒形状均匀、规则且容易分散,使其在中药复杂组分提取分离应用方面得到了广泛的关注。本文综述了近几年的分子印记聚合物微球在中药提取分离中的应用,包括氨基型交联壳聚糖印迹微球、磁性印迹微球等。     

Pentacene分子的Ballistic传导特性

在考虑到Pentacene分子的碳原子中的唯一个活跃的π电子的情况下,从理论上研究了两端接有金属电极的Pentacene分子带的Ballistic传导特性.利用相邻原子的HOMO和LUMO之间的小能量级差和相对低的LUMO值,得出了由金属电极桥接的Pentacene分子带的量子传导方程,讨论了金属电极和Pen-tacene分子间界面阻抗对传导性的影响,得出了通过Pentacene分子系统的传导流.     

硅胶表面辛基酚分子印迹聚合物的制备及其吸附性能研究

以硅胶为载体、辛基酚为模板分子、氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)为功能单体、正硅酸乙酯(TEOS)为交联剂,采用溶胶-凝胶技术制备了辛基酚分子印迹聚合物和空白印迹聚合物。通过扫描电镜、红外光谱、热重、吸附平衡实验等多种手段对制备的印迹聚合物和空白印迹聚合物进行了结构表征和吸附性能测试。结果表明,采用溶胶-凝胶法成功制备了辛基酚分子印迹聚合物,而且所制备的印迹聚合物对辛基酚模板分子具有明显的特异选择性,印迹聚合物对模板分子的去除率高达75.3%。动力学吸附性实验证明,吸附饱和时间较短,在18 min左右,且具有较强的稳定性。     

有机分子在分子筛合成中的作用

近15年间有机四元物种(离子和胺类)已被广泛用于硅铝酸盐和磷铝酸盐分子筛合成的模板添加剂。已发展一种模板理论用于解释这些有机物种的结构定向效应。模板剂的电荷分布、大小、几何形状被确信是结构定向的原因。然而,文献中的现有数据也强烈建议,胶体化学,即氢氧根离子浓度、SiO_2/Al_2O_3比、温度等是极重要的。模板理论回答的基本问题是:1)为什么一种模板剂能导致非常多的不同结构?2)为什么大小及形状不同的众多模板剂都能定向同一种结构?3)另一方面为什么没有特定模板剂分子存在,一定的结构就不能形成? 本文中我们试图仔细综述文献中大量现有合成数据,并考察基础凝胶化学及模板效应的重要性。我们还想探索分子筛合成中这两种效应间的紧密联系。 根据综述的数据,我们提出,在分子筛水热合成期间,无论凝胶化学还是模板剂物种在一种特定结构的形成中都能起到非常重要的作用,但模板效应仅在真正的凝胶化学环境中才变得有效。     

β_1-SiW_(11)Ni/甘氨酸超分子化合物的合成及性质研究

首次合成了β1-K4(HGly)2[SiW11Ni(H2O)O39].8H2O,这一Keggin结构镍单取代杂多钨硅酸盐甘氨酸超分子化合物,用元素分析,IR,UV,X-射线粉末衍射等方法对其进行了表征.结果表明:甘氨酸阳离子(HGly+)与杂多阴离子以静电作用形式相结合,超分子化合物中仍保持有杂多阴离子的Keggin结构以及甘氨酸的基本结构.     

分子印迹聚合物在傅克酰基化反应中的底物识别性和区位选择性

采用分子印迹技术,以2-乙酰基环己酮与Co(Ⅱ)的配合物为模板,合成了对苯甲醚乙酰化反应的邻位取代产物有一定识别性能的钴配位分子印迹聚合物(Co(Ⅱ)-MIP).采用FT-IR,N2吸附-脱附和SEM等分析方法对分子印迹聚合物进行了表征.并将该印迹聚合物应用于苯甲醚酰基化反应中,考察了对苯甲醚酰基化反应区位选择性能力,结果表明Co(Ⅱ)-MIP的印迹空腔具有特定的空间立体结构和结合位点,表现出一定的酰基化试剂识别性和邻位酰基化区位选择性,提高了苯甲醚邻位乙酰化产物的产率.     

SH分子辐射跃迁的理论研究

采用Davidson修正的多参考组态相互作用(Multi-reference configuration interaction,MRCI+Q)方法计算了SH分子的最低三个解离极限对应的8个Λ-S态的电子结构;计算中考虑了标量相对论效应和芯-价电子关联效应.根据得到的 Λ-S态的势能曲线,求解一维核运动的Schr?di...