聚乳酸的合成研究进展

以聚乳酸的性质和特点为出发点，概述了聚乳酸及其共聚物的发展前景，特别是对近年来聚乳酸及其共聚物的两种合成方法的进展进行了较详细的总结和评述，并对合成研究的发展进行了预测。     

聚乳酸的合成和改性研究进展

聚乳酸类材料是一种用途广泛的生物降解高分子材料,已经成为生物医用材料中最受重视的材料之一.乳酸均聚物的合成主要有两种方法:丙交酯开环聚合法和直接缩聚法.直接缩聚法包括溶液缩聚和熔融缩聚;按照反应机制,开环聚合法包含阴离子型开环聚合、阳离子型开环聚合和配位开环聚合.本文讨论了各种聚合方法的机制和研究进展.由于乳酸均聚物合成的成本高,产物分子量低及其疏水性、脆性等性能缺陷,限制了其应用范围,目前对聚乳酸的研究主要集中在改性上,本文详细介绍了共聚、交联、表面修饰等化学改性方法和共混、增塑、纤维复合等物理改性方法的最新研究进展.并对聚乳酸的合成及改性的研究方向进行了展望,改进聚乳酸的合成工艺条件,使用无毒或低残留量的催化剂;用新材料对聚乳酸进行改性.在克服原有缺点的基础上开发出新用途的聚乳酸材料.     

生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的合成及表征

采用熔融共聚法合成聚乳酸-聚乙二醇,探讨了催化剂种类及其用量、反应温度、反应时间、聚乙二醇的种类及其用量对产物分子量的影响,并对产物进行了表征.实验结果表明,170℃,0.8%辛酸亚锡催化作用下,乳酸与1%PEG400共聚10 h可合成黏均分子量为2.79×104的PLA-PEG共聚物,且亲水性有较大改善.     

聚乙烯醇-g-聚乳酸接枝共聚物的合成与表征

提出“三步法”制备刷状聚乙烯醇-g-聚乳酸接枝共聚物(PVA-g-PLLA),合成出一系列PVA-g-PLLA.借助FTIR,1H-NMR等方法对其结构进行表征,并考察其热行为与平均接枝数的关系.实验结果表明,制得的PVA-g-PLLA的Tg和晶区熔融峰随着平均接枝数量的减少而相应降低.因此,利用“三步法”可以改变平均接枝数,从而有效调控PVA-g-PLLA的热行为.     

常压连续微波辐射法合成聚乳酸-聚乙二醇共聚物

常压条件下、连续微波辐射功率90W，辐射时间8min，合成了特性粘度为0．51dL·g^-1的聚乳酸-聚乙二醇共聚物（PELA）。考察了聚乙二醇（PEG）浓度、聚合时间对共聚物特性粘度和收率的影响。此外，实验研究了连续微波炉与家用微波炉中反应体系的温升曲线。结果显示，相比于家用微波炉中的间歇微波辐射，连续微波辐射下反应体系温度上升平稳无突跃。     

聚乳酸的合成及其热降解性研究

以L-乳酸为原料,通过预聚合和固相聚合合成了聚乳酸,并研究了其热降解性.实验结果表明:(1)预聚合的反应温度180℃,反应时间8h,采用复合催化剂,总用量在0.5%～0.7%之间;反应压强1000Pa,预聚物重均分子量在5000左右,熔点145℃～150℃.(2)固相聚合反应温度低于预聚物熔点5℃,时间30 h,可得重均分子量13.765万的聚乳酸.(3)聚乳酸产品干燥时间4h,熔融温度180℃,熔融时间20min,抗氧剂用量0.3%时,聚乳酸的降解率最小约为40%.     

聚乳酸的间接合成研究

以D,L乳酸为原料、ZnO为催化剂,制备中间体丙交酯;再以丙交酯为原料、ZnO为催化剂,开环制得了较高相对分子质量的聚乳酸.用红外光谱仪(IR)对丙交酯及聚乳酸进行了表征,并讨论了影响丙交酯产率、聚乳酸相对分子质量的主要因素.得出在压力1.7×104 Pa、催化剂质量分数为2.2%的条件下,两步脱水后制得的丙交酯经多次纯化后,其最大产率可达31%.在压力1.7×104 Pa、催化剂质量分数0.06%时,可得到相对分子质量为1.1×105的聚乳酸.     

聚乳酸衍生物的设计与合成及性能研究

合成聚丙交酯,先用BOC氨基酸的羧基(BOC为叔丁基氧羰基)与聚丙交酯末端的羟基进行酯化反应,然后用甲酸除掉BOC基团.最后用葡萄糖内酯与氨基反应,在聚丙交酯的末端引入了亲水性的葡萄糖基团,最终实现了对聚丙交酯的亲水性修饰.     

直接缩合法合成聚乳酸

ＤＬ－乳酸在催化作用下,采用共沸精馏－聚合耦合装置,直接缩合聚合制得低分子量聚ＤＬ－乳酸,采用ＩＲ、ＨＮＭＲ、ＧＰＣ等测试手段对聚合物进行了表征,研究了反应条件对聚合物产率及分子量的影响。     

常压连续微波辐射法合成聚乳酸-聚乙二醇共聚物

常压条件下、连续微波辐射功率90W,辐射时间8min,合成了特性粘度为0.51dL.g-1的聚乳酸-聚乙二醇共聚物(PELA)。考察了聚乙二醇(PEG)浓度、聚合时间对共聚物特性粘度和收率的影响。此外,实验研究了连续微波炉与家用微波炉中反应体系的温升曲线。结果显示,相比于家用微波炉中的间歇微波辐射,连续微波辐射下反应体系温度上升平稳无突跃。     

聚乳酸微球的制备

利用聚乙烯醇和阿拉伯胶作为修饰剂, 采用溶剂挥发法制备聚乳酸微球, 通过正交实验设计研究了不同的修饰剂、 有机溶剂、 聚乳酸浓度、 表面活性剂、 搅拌速度等因素对微球粒径的影响, 并对制备的微球粉体学性质进行了初步研究. 结果表明, 在本文的工艺流程下制备的微球具有较均一的粒径, 平均粒径为2.0～3.0 μm, 微球表面平滑, 呈球形.     

聚己二酸乙二酯的合成及其与聚乳酸的共混研究

分别采用对甲苯磺酸与钛酸丁酯两种催化剂,通过缩聚反应制备了脂肪族聚酯——聚己二酸乙二酯(PEA)。研究了催化剂的种类和用量对PEA分子量的影响,考察了PEA样品对聚乳酸力学性能的改性效果。结果表明,两种催化剂用量相同时,钛酸丁酯的催化效率高;用钛酸丁酯做催化剂时,最佳用量为酸的摩尔量的1‰;用对甲苯磺酸做催化剂时,最佳用量为酸的摩尔量的5‰;不同分子量的PEA对PLA改性效果不同,采用较高分子量的PEA与聚乳酸(PLA)共混,在PEA含量达到10%之后,可以取得较好的改性效果。     

绿色塑料聚乳酸的关键技术研发与产业化应用

聚乳酸(PLA)作为一种新型生物基绿色塑料,能够广泛应用于多种领域,为解决环境污染和石油依赖等问题提供有力的材料支撑。中国科学院长春应用化学研究所针对当前聚乳酸产业化存在的关键科学和技术性难题,开展了生物基聚乳酸绿色塑料产业化关键技术的创新性研发及应用推广项目,从L-乳酸出发,突破了乳酸低聚、裂解、丙交酯精制和开环聚合等一系列关键技术问题,取得了一系列创新性成果,在世界上继美国Nature Works后第二个实现了PLA规模化生产和应用,加速推动了以聚乳酸为龙头的生物可降解塑料行业的发展。本文综述了聚乳酸关键技术研发与产业化项目的重要意义,已取得的阶段性成果,并针对聚乳酸产业化在我国的发展提出了许多对策建议。     

三个叶立德前体化合物的合成

合成了三个叶立德前体化合物，其中两个为新化合物。     

Preparation and Photodynamic Anti-tumor Activity of Magnetic Polylactic Acid Nanoparticles Loaded with Photosensitizer

A novel magnetic nanocarrier was strategically designed and successfully prepared.Photosensitizer 2,7,12,18-tetramethyl-3,8-di-(1-propoxyethyl)-13,17-bis-(3-hydroxypropyl)porphyrin(PHPP)was encapsulated into polylactic acid(PLA)-coated Fe3O4 nanoparticles.The diameter of nanocarrier is 30-50 nm by transmission electron micrograph(TEM).The encapsulation efficiency of photosensitizer is 27.98% calculated from UV-vis absorption spectra.The nanocarrier shows obvious photocytotoxic activity to Hela299 tumor cell...     

一种制备CdSe纳米晶体的方法

CdSe纳米晶体因其独特的新颖性质具有广阔应用前景，但常用的非水相方法所用的原料，如三正辛基氧化膦等，价格昂贵且毒性大．为此，引入了价格便宜、环境友好的新溶剂A，在其中合成了CdSe纳米晶体，并利用紫外可见光谱、荧光发射光谱、透射电镜、能量分散X射线谱和X射线衍射对得到的纳米晶体进行了表征．结果表明，在新溶剂中合成的CdSe纳米晶体粒度均匀，粒径可控，具有高的结晶度和良好的光学性质．新溶剂A降低了合成成本，使合成更加符合绿色化学的原则．     

可降解高分子材料聚乳酸综述

主要介绍了可生物降解高分子材料——聚乳酸的合成、基本性能、降解机理、主要用途和前景展望。     

Preparation and Properties of Polylactic Acid (PLA)/Nano-SiO2 Composite Master Batch with Good Thermal Properties

In order to improve the thermal properties of polylactic acid( PLA) master batch,the nano-SiO2 was applied to mixing with PLA. The structure and thermal properties of the composite master batches were studied. The results showed that the nano-SiO2 modified by 3% coupling agent KH-570 could be dispersed evenly in PLA in small scale. The thermal decomposition temperature of composite master batches increased by 6. 20-10. 80 ℃, the glass transition temperature increased by 0. 22-5. 16 ℃,and the heat enthalpy at the glass transition temperature increased by 0. 574-2. 437 J /g,compared with pure PLA. The composite master batch possessed superior thermal stability and heat resistance.     

用三氯异氰尿酸合成氮氧化物的新方法

利用三氯异氰尿酸氧化作用，在较温和的反应条件下，氧化叔胺及含氮类杂环化合物，合成一系列的氮氧化物，产率52％-92%．