CN~－H_2O稳定性的从头算研究

采用ａｂｉｎｉｔｉｏ３—２１Ｇ对ＣＮ－Ｈ２Ｏ的相互作用进行了研究，结果表明氢键方式是ＣＮ－与Ｈ２Ｏ作用的主要方式。分析了由ＣＮ－＋ＨＣＮ和Ｈ２Ｏ＋ＣＮ－作为起始物生成ＣＮ－Ｈ２Ｏ的能量变化，比较了ＣＮ－Ｈ２Ｏ和ＣＮ－ＨＦ的作用特点     

Al/α-Al_2O_3界面结合的从头算理论研究(英文)

在从头算原理的基础上,利用平板模型和晶体堆积规则研究了Al/α-Al2O3界面.考虑了三种典型的界面构型Al(111)/α-Al2O3(0001)、Al(111)/α-Al2O3(1120)和 Al(111)/α-Al2O3(0112),目的是考察Al/Al2O3界面结合的本质.模拟结果与已有的实验符合良好.     

CO在Pt(111)表面吸附的从头算研究

本文在超胞近似和slab模型的基础上,采用广义梯度近似(GGA)下的RPBE(Revised Perdew-Burke-Ernzerhof)泛函对CO-Pt(111)体系进行了理论研究.对体系的吸附能、C-O键和C-Pt键的键长、CO的振动频率以及电子态密度(DOS)进行了计算和分析.结果表明,在0.25ML(mono-layer)的覆盖度下,CO在顶位(top)、桥位(bridge)、两个三重洞位(fcc和hcp)的吸附能非常接近,这说明CO在Pt(111)面比较容易扩散.在顶位,C-O键和C-Pt键的键长分别为1.16和1.85,CO的振动频率为2069cm-1.通过态密度分析表明,CO吸附在桥位和洞位时,其分子轨道3σ、4σ、1π、5σ轨道均参与成键,但是CO吸附在顶位时,仅有4σ、1π、5σ轨道参与成键,这可能与CO吸附在表面时和不同数目的Pt原子结合密切相关.     

原子团簇P_(12)结构的从头算研究

使用分子图形学方法设计出 2 0种 P1 2 模型 ,并对其进行了分子力学、PM3半经验量子化学和 Gaussian98优化 .在 P1 2 模型设计中 ,磷原子采用二、三或四配位成键方式 .为了保证得到全局最小点 ,足够数量的模型设计是必要的 .从模型优化后的能量比较可得知 ,由 2个楔状 P8共享 4个原子的 D3d结构最稳定 .大多数 P1 2 采用全部原子均以全三配位的成键方式 ,而含有二配位结构总能量较高 .大量的 P1 2 结构中含有楔状 P8的子结构 ,许多磷原子团簇由四面体 P4和楔状 P8演变生成的 ,它们是构造大分子磷原子团簇的重要的结构基元 .磷原子团簇中的平面五员环子结构较平面六员环子结构稳定     

SOF_2与NH_3,CH_3NH_2分子络合物的从头计算研究

用ab initio能量梯度法优化了3个单体分子和2个络合物,即SOF_2,NH_2,CH_3NH_2和NH_3-SOF_2(I)CH_3NH_2-SOF_2(II)的平衡几何构型。对于SOF分子,分别用STO-3G,STO-3G~*,3-21G和3-21G~+(S原子加极化函数6个d进行优化,发现在该分子中硫的3d轨道参与了成键,同时,我们仅用两种含d轨道的基组,即STO-3G~*和3-21G~+得到络合物(I)和络合物(II)的平衡构型和能量性质。比较不同基组的结果可以着出,3-21G~+所得结构参数和能量性质较为合理,根据3-21G~+进行计算,络合物(I)的结合能为29.2kJ/mol,而络合物(II)为31.6kJ/mol,即络合物(II)略比络合物(I)稳定。在这两个络合物形成时都有电荷迁移。     

H_3 SiF的谐振力场和振转光谱常数的从头算研究

用B3LYP、B3PW 91和MP2方法在6-311G（2df,2pd）,6-311G（3df,3pd）,cc-pVQZ基组水平上对H3S iF的谐振力场和振转光谱进行了研究.将计算得到的平衡几何结构（包括键长、键角）、转动常数、谐振频率和四次离心畸变常数分别与已有的实验值和理论值进行比较.由密度泛函方法计算得到的数据是可信的.     

新型(CN)2Ge络合物电子结构的从头算理论研究

首次报道了一类新型(CN)2Ge络合物电子结构的从头算理论研究的结果．得到了最稳定的几何形构型、络合物相对取向、键距的依存关系,并为实际合成指明了方向．     

K~+、NH_4~+//C l~-、SO_4~(2-)、CH_3OH-H_2O体系相图

氯化钾与硫酸铵复分解制备硫酸钾工艺具有诸多优点,但其转化率较低;在反应系统中添加有机溶剂可降低硫酸钾的溶解度,从而有效地提高转化率;以一定摩尔质量的甲醇溶液为溶剂,研究确定了25℃时K+、NH4+//C l-、SO42-、CH3OH-H2O体系相图;结果表明,该体系没有复盐生成,为简单共饱和型,反应转化率显著提高。     

四氯合锰（Ⅱ）、四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵固－固相变的研究

合成了四氯合锰（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｍｎ）和四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｃｏ）两种物质,进行了元素分析,并用ＤＳＣ,ＩＲ对它们进行了研究．发现存在一个固－固相变,且有较高的焓变值和熵变值（△Ｈ＝３５～４０ｋＪ·ｍｏｌ－１,△Ｓ＝１１０～１２０Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１）,在较高的温度下具有化学稳定性,因此,Ｃ１０Ｍｎ,Ｃ１０Ｃｏ可作为贮热物质．     

线性星际分子XC2n+1N(X＝CN,H,F,Cl,Li;n＝0～5)的结构和振动频率的ab initio研究

应用量子化学从头计算方法,在ＨＦ／６－３１Ｇ＊水平上,优化ＸＣ２ｎ＋１Ｎ（Ｘ＝ＣＮ,Ｈ,Ｆ,Ｃｌ,Ｌｉ;ｎ＝０～５）分子的几何构型,得出了它们的分子总能量,所有键长以及各原子上的电荷分布及振动频率等．计算结果表明,ＸＣ２ｎ＋１Ｎ类分子的总能量呈现同系线性规律,分子内的键长及各原子上的电荷分布都呈现出一定规律性．从频率数据判断：对于ＸＣ２ｎ＋１Ｎ类分子,当Ｘ＝ＣＮ,Ｈ,Ｆ,Ｃｌ时分子稳定,当Ｘ＝Ｌｉ时,分子不稳定     

NHn,NHm^＋,NHn^—（n—1,2,3;m=1,2,3,4）体系Gaussian—n和CBS—n方法物理化学性质的理论研究（三）NH3,NH3^＋,NH3^—,NH4^＋体系

利用多种方法研究NH3,NH3^＋,NH3^－,NH4^＋体系的物理化学性质：离解能,电子亲合势,离化能,质子亲合势,原子化能。这些方法有Gaussian-n:G1,G2,G2(MP2)以及CBS－n,CBS-4,CBS-Q,CBS-APNO。对所得结果及其误差进行比较和分析。     

双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3)5]~(4+)的形成、性质及应用

阐述双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3))_5]~(4+)的形成、性质及应用,同时介绍一种在混合气体中测定氧的新方法.在常温和常压下,用[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)的水溶液处理一定体积的空气,空气的体积减小21.03%,此值与空气中氧含量相一致.这说明[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)与 O_2在水溶液中的反应是一定全反应.