CaF_2晶体中Mn~(2+)离子自旋哈密顿量参数的计算

本文计算了CaF_2晶体中Mn~(2 )离子的自旋哈密顿量参数,将V_c H_(so)看作微扰近似到六级修正,计算值与实验值很好地符合,可以推测在莹石结构晶体中Mn~(2 )离子基态~6S的自旋哈密顿量参数主要来自H_(so)的贡献。     

MnF_2晶体中Mn~(2+)离子的电子光谱研究

本文在SCCF模型的基础上,用一种方块准对角化弱场耦合方案构造了d~5电子系O_h~*旋量群的完全能量矩阵。计算出了MnF_2晶体中Mn~(2+)离子的(d—d)跃迁能谱,~4A_(1g)(G)和~4E_g(G)能态的偶然简并度被解除,39010cm~(-1),41340~(-1)cm和43200cm~(-1)三个吸收峰有了理论对应。     

KMgF_3和KZnF_3中Mn~(2+)离子晶场参量研究

本文从电子顺磁共振实验测出的立方零场分裂常数 a 导出了 KM_gF_3:Mn~(2+)和 KZnF_3:Mn~(2+)的晶场参量 D_q,由此计算出了激发态能级,结果与光谱实验符合很好,而用点电荷模型计算出 D_q 要大～10%,光谱的计算值与实验值相差很远.这表明,本文提出的方法是可行的.     

AMnF_3型化合物 Mn~(2+)的吸收谱理论研究

本文用含自旋轨道耦合相互作用的自旋相关晶场模型来计算反铁磁链状化合物 AMnF_3(A=Na,K,Rb)中 Mn~(2+)离子的电子能级.理论和测量相一致的结果表明:AMnF~3型化合物中存在自旋相关效应.     

天然方解石中~(55)Mn~(2+)离子的各向异性顺磁共振谱

我们研究了天然方解石中~(55)Mn~(2+)离子在微波频率约为9400兆赫频段的顺磁共振谱的精细结构和超精细结构。并对θ=0°及90°之下由实验确定的谱线位置与计算值作了对比,求出了~(55)Mn~(2+)在方解石中的自旋哈密顿参数。结果证明g因子和谱的超精细结构参数有微弱的各向异性。所得到的参数分别为: g_‖=2.0025±0.00012,g_⊥=2.0023±0.00012, D′=(37.97±0.065)×10~(-4)(cm~(-1)), d′=(5.00±0.06)×10~(-7)(cm~(-1)), A=94.0±0.26(Gs),B=93.4±0.26(Gs)。     

cis-Mo(dmf)_3Br_3的晶体和分子结构

ｃｉｓ－Ｍｏ（ｄｍｆ）_３Ｂｒ_３（ｄｍｆ指Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺）的晶体结构已经用三维衍射数据测定，数据是在Ｎｏｎｉｕｓ ＣＡＤ—４ Ｘ射线衍射仪上以ＭｏＫａ射线收集的．空间群为Ｐ２１／ｎ．晶胞中含有四个分子．晶胞参数为：ａ＝１２．７２０（３）Ａ，ｂ＝１２．１２４（７）Ａ，ｃ＝１１．７２２（３）Ａ，β＝９２．７３（２）°．按Ｚ＝４，密度计算值为２．０４７ｇ／ａｍ３，而测量值为２．０４ｇ／ｃｍ３．从１０７７个Ｉ＞３σ的独立衍射点，解出了晶体结构并精修到最终的Ｒ值０．０４０．在每个分子中，三个Ｂｒ原子和三个ｄｍｆ分子中的Ｏ原子围绕着Ｍｏ原子形成了八面体并按顺式构型排布．八面体中的各原子间距为：Ｍｏ—Ｂｒ，２．５６６（２），２．５５８（２），２．５５７（２）Ａ和Ｍｏ－Ｏ（ｄｍｆ）２．１１７（１０），２．１２３（９）．２．１４２（１０）Ａ°     

三角对称SmODA晶体中Sm3+离子的配位场理论研究

采用点群链R(3)*O*D3*关系来标记D3*点群的斯塔克能级.基于双层点电荷配位场(DSCPCF)和经典的简单点电荷配位场(PCF)两种模型,利用自编的计算程序对三角对称(D3)的[Sm(C4H4O5)3].2N aC lO4.6H2O(简记为SmODA)晶体中Sm3 离子的45个配位场微扰能级进行了理论计算和归属,计算结果与实验能级进行比较,DSCPCF模型得到的均方根偏差(σ)为21.22 cm-1,而PCF模型计算的σ为33.43 cm-1,表明前者模型更为优越,它是基于实际的配位结构并且仅包含较少的拟合参数.     

氯化钠晶体中Mn(Ⅱ)的晶场谱及其零场劈裂常数α的计算

本文从立方晶场对称度出发,采用赵敏光教授等提出的过渡金属Mn~(2+)离子的SCF—3d轨道,计算了NaCl:Mn~(2+)离子的晶场谱带位置;对NaCl:Mn~(2+)离子的零场劈裂常数α进行了高阶微扰计算,理论计算值和实验结果符合较好。提出了文献中所拟合确定的立方晶场参量Dq是不合理的。     

无隔膜电解氧化Mn~(2 )/Mn~(3 )电流效率的研究

在有机电解合成工业中 ,硫酸介质中的 Mn2 /Mn3 是最常用的氧化媒质 .采用无隔膜电解槽 ,设备简单容易操作 ,有利于有机电解合成的工业化进程 .研究电解电流密度、电极间距、温度以及超声波等各种因素对电解电流效率的影响 .实验结果表明电流密度如果控制在 80 0 A/m2 左右 ,温度选取 3 5～ 4 5℃之间可以获得较大的电流效率     

LiNbO_3: Cr~(3 ),Mg~(2 )晶体中Cr~(3 )离子的光谱精细结构,零场分裂和占位研究

采用完全对角化方法,首先计算了ＬｉＮｂＯ３：Ｃｒ３＋,Ｍｇ２＋晶体中Ｃｒ３＋（Ⅰ）离子的光谱精细结构,并重点分析了Ｃｒ３＋（Ⅰ）离子的零场分裂和Ｒ线（２Ｅ→４Ａ２跃迁）分裂．然后,根据ＬｉＮｂＯ３：Ｃｒ３＋,Ｍｇ２＋晶体的ＥＰＲ谱和吸收光谱,进一步研究了Ｃｒ３＋（Ⅰ）和Ｃｒ３＋（Ⅱ）离子的占位情况．计算结果表明：Ｃｒ３＋（Ⅱ）离子应占Ｎｂ５＋位,同时沿着Ｃ３轴向八面体中心移动０．０１３±０．００１ｎｍ,对于该占位,Ｃｒ３＋（Ⅱ）离子的零场分裂以及２Ｅ、４Ｔ２态的能量均与实验值符合;对于Ｃｒ３＋（Ⅰ）离子,存在着两种可能占位,即占Ｎｂ５＋位和Ｌｉ＋位,并且都沿着Ｃ３轴向八面体中心移动约０．０４９ｎｍ,它们的零场分裂值和２Ｅ态分裂都能与实验值相符合．     

KMgF_3∶Mn~(2 )晶体自旋晶格-耦合系数的理论研究

在晶体场理论的强场图象下 ,建立了轴对称 (三角和四角 )晶场中 3d5离子零场劈裂D因子的四阶微扰公式 ,进而得出相应的自旋 晶格耦合系数G11和G4 4.并将上述公式应用于KMgF3 ∶Mn2 晶体 ,在不引入调节参量的情况下 ,得到的计算值G11和G4 4与实验结果符合较好 .     

混晶体CsMg_(1-x)Fe_xCl_3中Fe~(2+)离子光谱分析

本文用d~6电子系D_(3d)旋轨直积群的不可约表示对应的能量矩阵计算了混晶体CsMg_(1-x)Fe_xCl_3中Fe~(2+)的电子光谱。其理论计算与观测一致,同时,确定了混晶体中Fe~(2+)离子属D_(3d)配位态。     

卤化物VCl_2在D_(3d)晶体场中吸收光谱的解释

一、引言自然界中存在大量的具有3d~3■电子组态的过渡金属离子V(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)和Co(Ⅱ)所构成的络合物,在这些络合物中,不少晶体具有低对称度D_(3d)的立体结构,研究其中某一典型例子,对于该大类的络合物的晶场光谱和磁学性质的讨论具有一定的代表作用.VCl_2属晶体类AX_2(A=M(Ⅱ);X=Cl,Br,Ⅰ)的卤族元素络合物。对于晶体类AX_2,中心金属离子和卤素配体X-之间存在强的共价键效应,利用中心金属自由离子A(Ⅱ)的d     

晶体 C(?)MnCl_3,CsMgCl~3:Mn~(2 )吸收光谱及 g 因子研究

从晶体CsMnCl_3 及CsMgCl_3:Mn~(2 )的实际对称性——D_(3d)点群对称出发,采用赵敏光等提出的络合物中Mn~(2 )离子的SCF d_轨道,研究了CsMnCl_3中Mn~(2 )的电子能级和吸收光谱.解释了在18000cm~(-1),18610cm~(-1);21870cm~(-1),23110cm~(-1);26885cm~(-1),27686cm~(-1);30740cm~(-1),31208cm~(-1)等处的分裂是低对称畸变晶体场而产生。并考虑到微扰三级项对Mn~(2 )离子g 因子的贡献,计算了CsMgCl_3:Mn~(2 )晶体的g 因子,g"=2.0022,g(?)=2.0020(实验值g"=2.0017±0.0004;g(?)=2.0016±0.0004),从而解释了引起该类晶体中g 因子微小变化的原因。     

f2组态离子在三角配位场中的库仑矩阵元计算

通过选用与群链[(OD3C3)×SU(2)]N相匹配的单电子基矢,使其直积构成多电子fN体系的D3C3旋量群的不可约表示的基矢,并讨论了有关的Coulomb矩阵元的计算.     

R_2Fe_(14)B中R~(3+)离子的二阶晶场

R_2F_(14)B(R=Pr,Nd,Sm,Dy,Er,Tm和Yb)中R~(3+)离子的二阶晶场参数A_(20)可由室温磁化曲线和自旋重取向转变温度估计。R_2Fe_(14)B的哈密顿量为这里,K(Fe,T)是一个铁原子的磁各向异性常数,其数值取自文献[1],其它符号具有通常的意义。交换场H_(ex)正比于m(Fe,T)和文献[2]报道的分子场系数。对于R=Gd,2μ_BH_(ex)的估计值为350K[3]。除了R=Sm以外,A_(22)项均被忽略。通过拟合室温磁化     

f^2组态离子在三角配位场中的库仑矩阵元计算

通过选用与群链相匹配的单电子基矢，使其直积构成多电子ｆ＾Ｎ体系的Ｄ３包含Ｃ３旋量群的不可约表示的基矢，并讨论了有关的Ｃｏｕｌｏｍｂ矩阵元的计算。     

DV—Xα计算MgO V^2＋晶体场谱

用延伸的DV—X_α方法计算了MgO:V~(2 )晶体的全部晶场光谱项能,得到了与实验值较一致的结果。     

CaMg［Si_2O_6］的晶体场吸收谱与晶场稳定能

从晶场吸收谱出发论证了ＣａＭｇ［Ｓｉ２Ｏ６］的晶场稳定能     

Cs_2NaPrCl_6:Pr~(3+)离子谱的晶场分析

本文对 C s_2NaPrCl_6类型的含 Pr~(3+)的稀土络合物,在较接近实际对称 C(4h)近似下,用配位场方法研究了它们的能谱,所得结果与光谱实验值符合较好.