烯烃、炔烃亲电加成反应难易探讨

该文主要从π键强度、电负性、电子屏蔽效应、活性中间体的稳定性、反应速度五个方面对烯、炔烃亲电加成反应难易进行了一些分析探讨，不难看出、烯烃的亲电加成反应较快烃容易。     

有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响

通过亲电加成，亲电取代和亲核加成反应讨论了有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响，结果表明：有机物的官司能团上连接的推电子基使亲电类反应加速，使亲核类反应减速，而吸电子基的作用则相反；烯烃与溴、碘的加成及非共轭烯烃与氯的加成以反式为主，而共轭的芳烯烃与氯则以顺式加成为主；在亲电取代反应中，取代苯的原取代基若为推电子基，多数理到邻、对位二取代物，而原取代基为吸电子基，除卤原子外，主要得到同位二取代物。     

烯烃和炔烃对亲电试剂的活性

烯烃和炔烃都属于不饱和烃,均能发生亲电加成反应,可是,炔烃在亲电加成反应中的活性比烯烃低。表现在含有双键和叁键(非共轭)的化合物中,溴作为亲电试剂总是加到双键上:CH_2=CH—CH2—CH_2—C≡CH+Br_2→(?)—CH_2—CH_2—C≡CH这种活性差别也表现在它们与亲电试剂的反应速度中。有人对以下烯烃和炔烃在乙酸中,于25℃下与溴的反应进行了速率比较:     

有关烯烃亲电加成反应的教学探索

本文系作者在多年教学实践的基础上对烯烃亲电加成反应的教学总结，通过拓展马氏定则，拓宽了马氏定则的适用范围，让学习者能轻松地掌握烯烃的亲电加成反应取向问题。将烯烃分子设计在一个假想平面上进行讲解亲电加成反应机理，大大方便学生对烯烃亲电加成反应机理和有关立体化学的理解和掌握，学生在遇到相关内容的问题时可以从容应对。     

马尔柯夫尼柯夫规则的计算验证

到目前为止,关于烯烃的加成机理,已基本上研究清楚。在没有光照和自由基引发剂的存在下,烯烃和加成试剂的反应是亲电的加成反应。烯烃的加成反应可用下式表示:     

浅谈影响亲电加成反应的因素

本文以碳碳双键上的亲电加成反应为例,讨论了影响亲电加成反应的主要因素.包括烯烃的结构,反应试剂,反应溶剂,温度等.     

关于烯烃亲电加成反应区位选择性的探讨

探讨了不对称烯烃与不对称亲电试剂发生亲电加成反应的区位选择性,指出了马氏规则的局限性,总结了判断区位选择性的方法．     

烯烃和炔烃亲电加成反应活性的比较

从结构、动力学和溶剂化角度讨论比较了烯烃、炔烃的亲电加成反应的活性     

β-三氟甲基-β-(3-吲哚基)硝基烯烃的合成

硝基烯烃是有机化学常见的亲电试剂,其合成方法以硝基烷烃和醛发生Nitro-Aldol反应再进行消除得到,而多取代的硝基烯烃发生加成反应其产物是含季碳的化合物.因此多取代的硝基烯烃的合成方法还不多见.本文以吲哚和硝基甲烷为起始原料,通过吲哚的亲电取代反应、N-酰化反应、Henry反应、消除反应,以较好的收率合成了具有三氟甲基和吲哚基团的三取代硝基烯烃化合物.     

电子效应理论在基础有机化学学习中的一些应用

取代基的电子效应对有机物性质可产生重要的影响.本文简要介绍了基础有机化学中诱导效应和共轭效应的差别,对电子效应理论在烷烃卤代反应、不饱和烃的亲电加成反应、消去反应、羰基的亲核加成中的应用做了一些说明.     

^13C化学位移与不对称烯烃的亲电加成

根据单取代苯１３Ｃ核磁化学位移所计算的电子效应值，结合可极化率观点，解释并定量判断不对称烯烃的亲电加成定位     

取代基对烯烃亲电加成反应取向及反应活性的影响

从定性及定量角度对烯烃亲电加成反应取向及反应活性进行了探讨．结合实例阐述了各种方法在教学中的应用．     

锡烯与一些亲核试剂加成反应的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法研究了锡烯与一些亲核试剂(H_2O、MeOH及PhOH)间的加成反应的微观机理和势能剖面,考察了Sn=C双键中Sn原子和C原子上的取代基对反应势能剖面的影响.计算结果表明,H_2O及MeOH的单聚体、二聚体及三聚体均可作为亲核试剂与锡烯发生加成反应,但只有PhOH的单聚体才能与锡烯发生加成反应.Sn=C双键中Sn原子上的吸电子基团和给电子基团分别能使加成反应的活化Gibbs自由能降低或升高,而C原子上的取代基则有相反的效应.所涉及的三种亲核试剂的反应活性从高到低的顺序为:MeOHH_2OPhOH.     

不对称烯烃的亲电加成反应的教学——运用软硬酸碱原理讨论马氏规则

不对称烯烃的亲电加成反应是有机化学反应的教学重点和难点之一。本文叙述了马氏规则的内容，从诱导效应和反应机理二方面，讨论了马氏规则的本质。本文运用软硬酸碱原理分析马氏规则的本质，并用该原理预测不对称烯烃亲电加成的加成产物。在教学中，二者相互运用，加深对马氏规则本质的理解，教学效果显著。     

扩展Markovnikov规则使用范围

Markovnikov规则对于研究不对称烯烃的亲电加成反应具有重要的指导作用，通过多个具体实例使人们对该规则使用范围的理解更全面更深刻。     

溶剂化效应在有机化学中的应用

文中介绍了溶剂化效应的基本原理，对有机物的一些性质进了解释，并讨论了溶剂化效应对乙酰乙酸乙酯互变异构平衡位置的影响，对亲核取代反应速度的影响，对卤素与烯烃加成立体化学影响。     

马尔柯夫尼柯夫规则的计算验证

到目前为止,关于烯烃的加成机理,已基本上研究清楚。在没有光照和自由基引发剂的存在下,烯烃和加成试剂的反应是亲电的加成反应。烯烃的加成反应可用下式表示:式中R_1R_2C=CR_3R_4代表任意烯烃,R_1、R_2、R_3、R_4可以相同,也可以不同,既可代表烷基,也可代表氢原子或其他某些集团;X—Y代表加成试剂,X和Y可以相同(例如卤素)也可以不同(例如卤化氢)。反应机理可以直观地用下式表示:     

亲电加成反应方向规律性的研究

本文通过对亲电加成反应本质的分析,给出了判定亲电加成反应方向的依据,即预测亲电加成反应主要产物的规则。     

浅谈马氏规则在烯烃亲电加成反应中对产物的预测

马氏规则是在烯烃的亲电加成反应中预测产物的重要经验规则，然而它通常的表述有一定的局限性。从更实质的角度进行表述，从而扩大了马氏规则的应用范围。     

(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的 Diels-Alder 反应——加成物的构型及反应动力学的研究

研究了(艹卓)酮与对位取代苯乙烯类化合物的环加成反应.从光谱数据推测内型加成物的构型,说明环加成反应的周边选择性和区域选择性.用高效液相色谱测定了各个反应在140℃、155℃和162℃三个不同温度下的反应速度常数和活化参数,研究了取代基对反应性的影响.实验结果表明,(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的Diels-Alder 反应属于主要由前线分子轨道控制的中性电子要求的Diels-Alder 反应.