分子轨道成键能的计算［Ⅰ］──部分小分子分子轨道成键能的计算结果

计算了ＣＯ、ＣＯ２、ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ２、ＮＯ等分子轨道成键能，分析了成键性质，解释了双原子分子的ＰＥＳ谱．     

分子轨道成键特性的判据

根据Ｍｕｌｌｉｋｅｎ布居，前文提出了成键度的概念，本文证明，成建度可以用于判断分子轨道的成键性质，本文将此判据称为成键度判据，并讨论了它与其它判据的关系，本文引入化学单元及其特性ＭＯ的概念，讨论了成键度判据在预测分子的化学性质和原子簇化合物成键规律方面的应用。     

臭氧分子的成键特征及对性质的影响

本文采用abinitio方法对O3分子的电子结构进行了计算，构性优化的结果与文献值吻合较好．并根据计算结果分析了O3分子的成健特征及对分子性质的影响．     

双原子分子低能级分子轨道成键性质分析

在ＳＴＯ－６－３１１Ｇ从头计算基础上，利用自编程序计算了部分双原子分子的分子轨道成键能Ｅｂ（ｉ）［１］．发现第二周期双原子分子能量最低的１σｇ，１σμ或１σ，２σ分子轨道均为非键轨道，并非一个成键轨道一个反键轨道；ＨＦ分子的２σ轨道是强成键分子轨道，而不是非键轨道，且与ＨＦ的光电子能谱相一致．     

臭氧分子的成键特征及对性质的影响

本文采用ab intio方法对O3分子的电子结构进行了计算,构性优化的结果与文献值吻合较好,并根据计算结果分析了O3分子的成键特征及对分子性质的影响。     

原子簇NiBM结构及成键特性

用DFT方法对原子簇NiBM(M=1-4)不同多重度的各种构型进行 高水平的量子化学计算,发现随B原子的增加B原子之间的成键增强,Ni-B键,B-B键均对NiB2(3), NiB3(2)和NiB4(1)分子的稳定性有很大贡献.     

磷,砷,锑和铋原子nd轨道在原子簇中的成键作用

对原子簇P_4,As_4,Sb_4,Sb_4~(2-)和Bi_4~(2-)中磷、砷、锑和铋原子的nd轨道参予成键作用进行了研究.通过对体系能量和在形成化学键的两原子间找到键子的几率的计算表明,磷、砷、锑和铋原子的nd轨道对这些原子簇中键的形成起着重要的作用.     

过渡金属原子簇化合物金属-金属成键作用的研究

本文论证了由分子轨道近似得到的约化重迭集居数ＰＭＭ’与约化能量矩阵元的线性关系，并计算了若干典型过渡金属簇合物的ＰＭＭ’，指出以ＰＭＭ’作为表示金属间成键作用的指标能较好地解释键强与键长、桥基电负性、金属ｄ电子数以及配体间的关系。     

杂化轨道的成键能力与键能

从杂化轨道的成键能力出发,讨论了成键能力与键强度关系,得出了影响键能大小的因素 .     

最大成键能原理及其应用

本文提出了最大成键能原理。由此出发，求出相应的最大成键能分子轨道及成键能，并得到了分子中各原子间的成键能，这些可以很好说明分子的成键和分子吸原子间键强度的性质，与实验事实吻合。同时，还可以得到分子的Ｍｕｌｌｉｋｅｎ＇ｓ布居数，与通常的ＬＣＡＯ－ＭＯ方法一致。     

氢键链中离子缺陷和键缺陷孤子的稳定性

以双参数双周期势的二分量孤子模型为基础，利用Ｌｉａｐｕｎｏｖ函数方法，证明了氢键链中的离子缺陷和键缺陷孤子具有稳定性．     

原子簇NiBM结构及成键特性

用DFT方法对原子簇NiBM(M=1—4)不同多重度的各种构型进行高水平的量子化学计算,发现随B原子的增加B原子之间的成键增强,Ni—B键,B—B键均对NiB2^(3),NiB3^(2)和NiB4^(1)分子的稳定性有很大贡献．     

标签胶的研制

本文介绍以脱脂大豆蛋白粉为主要原料，经降解处理后，加入不同的高分子改性剂和助剂，制得纸和玻璃粘贴用的豆蛋白标签胶。该标签胶粘接力强，耐水浸泡（１５℃以下）达４８小时以上，而且在６５℃热水中脱标容易，便于回归旧瓶。     

低指标Pt晶面CO吸附位置及结合能

用从头算法，对CO在Pt（100）和Pt（111）晶面的顶位吸际进行了理论研究，研究表明：CO在Pt（100）和Pt（111）晶面顶位吸附的几何构型和振动波数不依赖晶面原子簇模型的选择，CO在两个晶面的吸附结合能分别为222kJ/mol和175kJ/mol，计算结果与近期发表的热力学实验数据吻合。     

含PNNC桥基配体的二核、四核钴羰基簇合物的合成、表征和结构研究

用 Co2 (CO) 8与两个含 SPNNC五员杂环前配体 SP(C6H4 OR) (S) N(C6H5) NCMe(R=Me,Et) (1 -硫 -2 -对烷氧基苯基硫化磷 -3 -苯基氮 -4 -氮 -5-甲基杂环戊烯 )反应 ,得到三类六个含PNNC桥基和 S、P桥基配体的二核、四核钴簇 (其中五个为新物种 ) .在反应中 ,前配体中的 C-S、P-S、P=S、P-N键发生断裂 ,形成多种复杂分子片与金属原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基钴簇 .对这六个物种进行了元素分析及 IR、1HNMR,MS表征 ,其化学式分别为 :Co4(CO) 10 (μ4 -S) (μ4 -PC6H4 OR) ( a:R=Me, b;R=Et) ,Co4 (CO) 10 (μ3 -S)〔μ-η2 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et)和 Co2 (CO) 5〔μ-η3 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et) .并用 X-ray衍射法测定了 b 的单晶结构 ,结果表明 ,该晶体属单斜晶系 ,P2 (I) /C空间群 ,晶胞参数为 a=1 9.0 65(4 ) ,b=1 0 .0 81 (2 ) ,c=1 6.663 (3 ) ;β=97.3 6(3 )°.分子骨架为平面三角钉型 .并对其它五个簇合物进行了结构分析     

压力对T91钢管瞬时液相扩散连接的影响

在1230~1260℃,0~5 MPa下,采用氩气保护,以镍基合金中间层对T91钢管进行了瞬时液相扩散连接(TLP).运用对比试验分析了压力对接头显微组织和力学性能的影响.结果表明:无压力连接时,TLP接头几乎没有塑性,显微组织与母材差距很远.得出在对T91钢管进行TLP连接时,压力为一必需参数且存在最佳范围.     

过渡金属表面的成键特性及与几何结构的关联

提出了按第一与第二近邻微环境分类表面原子的方法,根据表面原子与体相原子近邻微环境的差异提出了表面原子轨道成键强度的概念,编写了相应的计算程序.这样,金属表面的化学吸附与催化性能可直观地与表面原子的几何特性相联系.这一方法也有助于建立过渡金属表面与原子簇的化学活性的关联.     

原子团簇P+9的同分异构体预测

Ｐ８ 、 Ｐ＋９ 和 Ｐ＋２５是解释由激光产生的磷原子团簇正离子的质谱图的关键原子团簇, Ｐ＋２５ 可视为由 Ｐ８和 Ｐ＋９ 结合而生成的结构．使用分子图形软件设计出 １９ 种 Ｐ＋９ 的同分异构体,并进行分子力学、 Ｐ Ｍ ３ 半经验量子化学和 Ａ Ｄ Ｆ 密度泛函优化．所有的异构体模型中的磷原子均采用二、三和四配位成键．从各异构体成键能量的比较中可得知,具有平面和双键的结构较不稳定,某些对称性高的结构变形后更加稳定,最稳定的 Ｐ＋９ 构型是在楔状的 Ｐ８ 的侧下部增加一个磷原子所生成的结构．计算结果可为进一步设计大分子磷原子团簇正离子的结构并解释它们在激光质谱图上的尺寸分布打下基础．     

低温等离子体处理对竹片表面胶合性能的影响

利用低温等离子体处理带有竹青、竹黄的竹片表面,研究了低温等离子体处理的时间、处理距离和处理功率对竹片表面处理效果的影响。结果表明:处理距离对竹片的表面性能影响显著,处理时间和处理功率其次。优化的工艺参数为:处理时间5 s,处理距离10 mm,处理功率650 W。在此工艺条件下,竹青面的胶合剪切强度提高143.9%,变异系数下降11.9%;竹黄面的胶合剪切强度提高45.8%,变异系数下降了6.5%。