盐酸在40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂中热力学性质的研究

本文用emf法通过测定得到Pt,H_2(latm)Hcl(xm)+H_2O|AgCl—Ag及Pt,H_2(latm)I HCl(xm)+40Wt%DMSO+H_2O/AgCl—Ag两电池的标准电动势E°及其温度系数。求出盐酸从H_2O到40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂的迁移自由能ΔGtr、迁移焓ΔHtr、迁移熵ΔStr及迁移活度系数~wγ~s。进而求出盐酸在40Wt%DMS0—H_2O混合溶剂中的标准生成自由能ΔfG°(298.15)。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(VI)-RbCl由H_2O至(H_2O-MeOH)及(H_2O-DMF)混合溶剂标准迁移自由能的测定(298.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极（Ｍ＋－ＩＳＥ）和固态氯离子选择性电极（Ｃｌ－－ＩＳＥ）组成可逆电池,通过测定电池的标准电动势（Ｅｏｍ）求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＭｅＯＨ）和（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧｏｔ）,并对ΔＧｏｔ的某些变化规律进行了初步的讨论．     

Bi (NO_3)~- H_2O系热力学平衡研究

运用同时平衡和质量平衡原理首次对ＢｉＮＯ－３ Ｈ２Ｏ体系进行了详细的热力学分析和计算,在此基础上绘制了２５ ℃时ＢｉＮＯ－３ Ｈ２Ｏ系中各种沉淀物与溶液平衡的浓度对数－ ｐＨ 图,确定了各种沉淀物稳定存在的ｐＨ值范围．结果表明：溶液中铋离子和硝酸根离子的浓度及溶液的ｐＨ 值是影响各固相稳定存在的重要参数,为铋的湿法冶金过程和化工产品的湿法生产过程提供了重要的理论依据     

盐酸从水到DMSO—EtOH—H_2O混合溶剂的迁移热力学函数

本文采用电动势法测定了无液体接界电池Pt,H_2(101.3KPa)|HCl(m),DMSO(x),EtOH(y),H_2O|AgCl-Ag的电动势。其中当DMSO的含量分别恒定在x=10.20%(wt)时,EtOH的含量分别取y=10、20、30%(wt),温度区间为298.15～318.15k;温度间隔为5K.根据实验测得的电动势,计算了迁移热力学函;发现当DMSO%(wt)恒定时,ΔG_t~0与EtOH%(wt)有线性关系,而ΔH_t~0和TAS_t~0随EtOH%(wt)的改变,都有最高点出现。并据此讨论了溶液的微观结构。     

水－醋酸体系中HCl的活度系数与Pitzer参数

运用氢玻璃电极与氯离子膜电极，测定了２９８．２Ｋ下电池（Ｈ＋）玻璃电极｜ＨＣｌ（ｍ），ＮＡｃ（Ｗ）＋Ｈ２Ｏ（１－Ｗ）｜（Ｃｌ－）膜电极的电动势，并求得了ＨＣｌ浓度分别为ｍ＝０．０１０，０．０２０，０．０４０，０．０６０，０．０８０，０．１００，０．１２０时在不同组成（１０％～９０％）的水－醋酸混合溶剂中的平均活度系数，进而通过多元线性拟合，求得了ＨＣｌ在不同组成溶剂中的Ｐｉｔｚｅｒ参数β０、β１、Ｃφ。最后对数据处理方法及结果进行了讨论。     

Li-Fe-Si-H_2O体系的热力学分析

根据已有热力学数据,绘制25℃时Li-Fe-Si-H2O体系各溶解组分的lgc-pH图、Li-Fe-Si-H2O体系主要物种的优势区图和强碱性区域Li-Fe-Si-H2O体系各沉淀的优势区图。利用这些平衡图对液相制备硅酸铁锂的工艺条件进行热力学分析。研究结果表明:控制溶液的碱度是制备磷酸铁锂前驱体Li2H2SiO4·Fe(OH)2的关键因素,若要利用Li+,Fe2+和H2SiO24-在液相形成Li2H2SiO4·Fe(OH)2,则要维持溶液较高的碱度,使得Li+能与H2SiO42-生成Li2H2SiO4沉淀,并且抑制FeH2SiO4的生成,使Fe2+以Fe(OH)2的形式沉淀;溶液体系的碱性越强,Li2H2SiO4·Fe(OH)2的优势区域越宽,更有利于Li2H2SiO4·Fe(OH)2的合成;采用液相法制备硅酸铁锂时,由于pH值大于15,体系的碱度较高,溶液中Fe2+极容易被氧化,故制备过程难以实现;而利用固相法制备硅酸铁锂,其保护性气氛容易控制,工艺简单,流程短,便于实现。     

MgO－MgCl_2－H_2O固相体系的研究

利用临界浓度的概念，对ＭｇＯ—ＭｇＣｌ２－Ｈ２Ｏ固相体系的析晶过程及反应终点产物组成进行了理论探讨，并根据理论分析结果设计试验，从而验证了理论分析的正确性。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(X)-RbCl在(H_2O～DMF)混合溶剂中热力学性质的测定(298.15～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择电极（Ｍ＋～ＩＳＥ）和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极（Ｃｌ－～ＩＳＥ）组成可逆电池,即Ｃｌ－～ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋～ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅ０ｍ／ｍＶ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ～Ｈüｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧ０ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）和ＲｂＣｌ在（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂中的活度系数（γ±）,并对上述热力学性质随混合溶剂组成的变化规律进行了初步的讨论．     

Fe(phen)_3(ClO_4)_2H_2O由水至甲醇-水混合溶剂中的标准迁移自由能

用光度法测定２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）８个温度下ＦＰＣ在纯水及甲醇－水混合溶剂中的溶解度．由溶解度数据计算了ＦＰＣ在水、甲醇－水混合溶剂中的活度系数及由水至甲醇－水混合溶剂中的标准迁移自由能及介质效应,并对ＦＰＣ标准迁移自由能的变化规律进行了讨论．     

Cu-Ni-Pb-Zn-Cl-H_2O体系的热力学分析

结合已有的热力学数据,对镍阳极液的Cu-Ni-Pb-Zn-Cl-H2O体系进行热力学平衡计算,绘制在298.15 K时Cu-Ni-Pb-Zn-Cl-H2O体系中不同金属离子和各级配离子的浓度与Cl-浓度和pH的关系图。研究结果表明:当pH为4.5时,镍阳极液中镍、铜主要以游离态离子和配合阳离子形式存在,铅、锌主要以配合阴离子形式存在,因此,可以采用阴离子树脂交换除去其中的铅、锌;提高溶液中氯离子的浓度有利于金属配合离子的形成,使铅锌的配合阴离子含量增多,有利于采用阴离子树脂交换除铅、锌;镍阳极液经过D201树脂交换除锌和D363树脂交换除铅后,铅质量浓度降至0.32 mg/L以下,锌质量浓度降至0.30 mg/L以下,达到了镍电解精炼的要求。     

热力学模型对KCI-K2SO4-H2O体系溶解度的预测

用Pitzer-Simonson-aegg热力学模型(PSC模型)和Pitzer模型,结合KCl-H2O,K2SO4-H2O以及KCl-K2SO4-H2O体系水活度和溶解度实验数据,分别计算KC1-H2O体系和K2SO4-H2O体系的溶解度相图,及KCl-K2 SO4-H2O体系在273.15 K,298.15 K,3...     

结构化学教学研究(Ⅰ)——以H_2体系为例对单行列式波函数LCAO-MO理论适用性的讨论

讨论了H_2体系的单行列式波函数在体系平衡点和远离平衡点的性质。阐述了单行列式的LCAO-MO理论方法的适用性。     

混合溶剂中Ag-AgCl电极标准电极电势的确定及HCl的热力学性质——HCl+异丙醇(10,20％)+水体系278.15～318.15K

本文在278.15～318.15K温度范围内测定了Ag-AgCl电极在10和20wt％异丙醇+水混合溶剂中的标准电极电势,根据Pitzer理论计算和讨论了HCl在混合溶剂中的平均活度系数和电离热力学性质。     

LiBr-SrBr2二元体系的热力学优化和计算

运用CALPHAD(相图计算)技术对LiBr—SrBr2二元体系进行优化和计算,计算得到的共晶点为34．93％(摩尔百分比) SrBr2,709．20 K,化合物LiSr2Br5的转熔温度和组成分别为760．00 K和55．43％(摩尔百分比)SrBr2．从LiBr—SrBr2体系的实验数据出发,预报了该体系液相混合焓和混合熵,计算得到的结果与实验相图和热力学数据相吻合．     

水热条件下CaO—MgO—SiO_2—H_2O体系中反应物的竞争与产物的转化机制

本文研究了 Ca O—Mg O—Si O2 — H2 O体系的水热反应特性。结果表明 :在 Ca O— Mg O—Si O2 一 H2 O系统中 ,Ca O优先与 Si O2 反应生成水化硅酸钙 ,Mg O部分固溶于水化硅酸钙中 ,部分生成 Mg( OH) 2 ,部分与剩余的 Si O2 反应生成水化硅酸镁 ;Mg O固溶时 ,可促进托勃莫来石向硬硅钙石转化 ,不固溶 ,则其转化温度提高     

离子选择电极法测定无碱玻璃球中B_2O_3

用离子选择电极法对无碱玻璃球中Ｂ２Ｏ３的含量，电极检测性能及共存组分测定的的干扰等，进行了一系列的测定和讨论，提出了用电极测定无碱玻璃球样品中Ｂ２Ｏ３含量的方法。该方法简便，快速，准确。     

盐酸在特丁醇和水混合溶剂中热力学性质的研究HCl－NaCl－tert－C_4H_9OH－H_2O体系（278．15～318．15K）

在恒定溶液总离子强度Ｉ＝１．００ｍｏｌ·ｋｇ－１，改变特丁醇在混合溶剂中的质量百分数ｘ＝５％、１５％和２０％的条件下，测定了无液接电池（Ａ）和电池（Ｂ）的电动势，确定了混合溶剂中的Ａｇ－ＡｇＣｌ电极的标准电极电势，讨论了ＨＣｌ的迁移性质；计算了ＨＣｌ在该体系中的活度系数γＡ，结果表明，对于所讨论的体系，在溶液中总离子强度保持恒定，ＨＣｌ的活度系数服从Ｈａｒｎｅｄ规则．在溶液组成恒定时，ｌｇγＡ是温度倒数１／Ｔ的线性函数，计算了ＨＣｌ一级，二级和总介质效应     

CaO-SiO_2-FeO-Cl体系中Zn、Pb挥发物的热力学研究

应用FactSage热力学软件对不同温度下的FeO-CaO-SiO2-Cl体系中Zn、Pb挥发行为进行分析,采用气流携带法对FeO-CaO-SiO2-Cl体系中Zn、Pb挥发物的饱和蒸气压进行测定,并通过试验分析了温度对其体系中Zn、Pb挥发率的影响.结果表明,温度为970～1 030 K条件下FeO-CaO-SiO2-Cl体系中Zn、Pb主要以氯化物形式存在,氯化物的饱和蒸气压均随着温度的升高而增加,且lnP～1/T呈较好的线性关系,其体系中Zn、Pb挥发率亦随着温度的升高而增加.     

Cr~（3＋）在反丁烯二酸存在下水解聚合作用热力学性质的微量热法研究

本文用微量量热计测定了在反丁烯二酸存在下高铬浓度水解聚合作用的热效应，结合戴安邦等人的研究工作，求出了不同温度下的水解聚合作用的平衡常数及有关的热力学函数（ΔｒＧ°和ΔｒＳ°     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅺ)——RbCl在(H_2O-DMF)混合溶剂中溶剂化数的测定(298.15K～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电极组成无液接可逆电池Ｃｌ－－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移吉布斯自由能ΔＧｔ。运用Ｃｏｘ离子溶剂化配位模型,求得了ＲｂＣｌ在混合溶剂化数（ｎ＋＋ｎ－）,并对ＲｂＣｌ溶剂化数的某些变化规律进行了初步的讨论。