CuI在烯丙基格氏试剂与醛酮加成反应中的应用研究

为有效抑制烯丙基格氏试剂与醛酮加成反应中的重排反应，进行了ＣｕＩ对此类格氏试剂及加成产物组份比例关系的研究，得出了ＣｕＩ对这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用的结论，ＣｕＩ的最佳用量组份比例为２５％．根据实验结果提出了在ＣｕＩ存在条件下烯丙基格氏试剂与醛酮化合物加成反应的反应机理．     

烯丙基型卤化镁的合成及其与醛酮的加成反应

介绍了提高烯丙基型卤化镁合成产率的方法；对其与醛酮加成反应的一些实验事实，用反应历程作出了合理的解释。     

由柠檬醛合成假性烯丙基紫罗兰酮的研究

利用正交试验法对柠檬醛和烯丙基丙酮合成假性烯丙基紫罗兰酮的工艺进行了研究,并用红外光谱对产品进行了结构分析和鉴定．     

聚苯乙烯磺酰肼在Bamford反应中的应用

聚苯乙烯磺酰肼与醛或酮反应生成聚苯乙烯磺酰腙,这些腙在碱作用下分解生成烯烃或重氦化合物,同时伴有少量碳骨架重排。反应的实质是由醛或酮制备烯烃或重氦化合物。     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物在酚类化合物合成中的应用及其机理探讨──8－羟基及8－甲氧基卡拉烯的合成

在氯化汞和三氟化硼乙醚络合物催化下，从（－）－薄荷酮生成的α－羰基烯酮环二硫代缩醛和甲代烯丙基氯化镁经１．２加成所生成的醇，以甲醇、水分别作为溶剂和亲核试剂可发生重排－环合作用，得到８－甲氧基和８－羟基卡拉烯。其机理涉及碳正离子重排及碳正离子－烯键分子内环合反应。本反应为从酮（或醛）出发合成酚类化合物的一个新途径。     

含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮的合成和表征

通过炔丙基硒醚与一氯一氢二茂锆的锆氢化反应及其进一步与过量醛的反应,以中等到良好的产率得到了含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮.化合物经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.光谱分析数据表明合成的α,β-不饱和酮中的双键构型为E型.     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

一些新叔醇化合物的合成

我们根据文献制备了P-2.00-Ni催化剂,对一系列α,β-不饱和醛、酮、酯等化合物进行选择性催化还原。发现该催化剂对共轭碳碳双键具有很高的选择性,一般在90％以上。在这一工作的基础上,再利用饱和酮通过格氏反应,可合成七个新的叔醇化合物。 1 α,β-不饱和酮的合成 合成的α,β-不饱和酮有2-甲基丙烯基,苯乙烯基乙基酮,2-亚环戊基环戊     

消炎止痛解热药萘普酮的合成

本文主要研究用β—萘酚为原料,经溴化、甲基化、格氏反应等合成甲氧基萘醛,用此中间体与丙酮通过克莱森——希米特缩合反应,制取4-(6-甲氧基-2-萘基)-3-丁烯-2一酮,后者经选择氢化反应合成新型的药物——萘普酮.其结构由红外光谱、氢核磁共振谱证实.     

2—双烷硫基亚甲基—5,5—二甲基—1,3—环己二酮与Grignard试剂...

用具有不同烷硫基的２－双烷硫基亚甲基－５，５－二甲基－１，３－环己二酮在丙基、２－甲基烯丙基、苯基卤化镁等Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂反应，对加成反应取向进行了初步考察。     

4-噻唑酮羧酸衍生物的合成

合成了具有潜在杀菌活性的3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.以邻乙基苯胺为原料,合成中间体N,N′-二(2-乙基苯)硫脲(Ⅰ)和2-(2-乙基)苯基-3-(2-乙基)苯基噻唑-4-酮(Ⅱa),化合物Ⅱa与不同的底物醛发生缩合反应生成2-(2-乙基)苯基-3-(2-乙基)苯基-5-苯亚甲基噻唑-4-酮(Ⅲ),化合物Ⅲ经过加成反应和水解反应,得到目标化合物.同时以二苯基硫脲为原料合成一个类似物,共合成3种3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.产物经核磁共振谱、质谱表征,产物纯度采用高效液相色谱法测定,均大于98%.     

拓扑指数在脂肪族醛酮胺沸点和摩尔折射中的构效关系研究

通过对杂原子进行"染色",建立了脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物分子的距离矩阵和邻接矩阵,在邻接矩阵和距离矩阵的基础上,构建了一种拓扑指数W,将拓扑指数W分别与脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物的沸点及摩尔折射进行非线性回归,取得的结果可以用来预测脂肪醛、脂肪酮和脂肪胺化合物的沸点及摩尔折射Rm,这为脂肪族类化合物的研究提供理论基础。     

太原城区大气醛酮化合物的污染特征

通过DNPH衍生剂采样-高效液相色谱法分析,研究了太原市秋冬两季的醛酮污染物的浓度水平,变化规律及来源分析。结果表明:醛酮化合物的浓度变化为秋季(20. 78±6. 34μg·m~(-3))冬季(17. 08±9. 50μg·m~(-3)),其中甲醛、乙醛和丙酮是大气中含量最丰富的三种物质,在秋冬季共占醛酮化合物总浓度的79. 99%和78. 75%.日变化和C1/C2值分析显示太原市大气醛酮化合物浓度水平与碳氢化合物的光化学反应以及车辆尾气排放有关。除此之外,煤及生物质等燃烧源的影响也不容忽视。     

螺［5．5］十一烷┐3┐酮的合成

研究了螺［５．５］十一烷－３－酮新的合成路线，即环己酮１经环氧化生成１－氧杂螺［２．５］辛烷２；２再与路易斯酸作用发生氢重排生成甲酰环己酮３；３与甲基乙烯酮在酸的催化下经迈克尔加成反应得到１－螺［５．５］十一烯－３－酮４；最后经加氢生成目的产物螺［５．５］十一烷－３－酮５，总收率为２８．９％，反应步骤少、操作简单     

羰基化合物化学性质教学思考

羰基化合物的官能团为C=O,包含有醛酮、羧酸及其衍生物、β-二羰基化合物,羰基化合物可发生亲核加成反应、亲核取代、α-H反应、氧化和还原反应等;我们在教学中采用了探究式教学,使学生从结构去更好理解和掌握羰基化合物的化学性质,从而达到掌握和熟练应用羰基化合物化学性质的目的.     

季鏻盐支载手性咪唑啉酮不对称催化1,3-偶极环加成反应研究

以芳基季鏻盐支载的手性咪唑啉酮为催化剂,不对称催化硝酮偶极子与α,β-不饱和醛的1,3-偶极环加成反应,得到异噁唑醛化合物,并对该反应条件和催化底物进行优化和探究,该反应具有较高的产率（62%-82%）和良好的立体选择性（endo/exo在83/17-94/6之间）,手性催化剂易于回收并可循环使用,且循环4次后的产率不低于60%.     

天津及渤海大气中醛酮化合物的检测

采用2,4-二硝基苯肼HPLC法在2007年9月和11月分别测定了天津及渤海大气中的醛酮类化合物.天津市大气中主要醛酮类化合物是丙酮、甲醛、乙醛和丁醛,它们平均质量浓度分别为(25.58±5.96)μg/m3、(15.93±4.49)μg/m3、(15.71±7.50)μg/m3、(15.68±3.65)μg/m3(n=25),大气醛酮质量浓度日变化趋势及工作日与休息日对比表明,机动车尾气排放和光化学反应是天津大气醛酮类化合物的重要来源.渤海大气中醛酮类化合物质量浓度显著低于城市大气浓度,但高于其他海域,其中乙醛、丙酮和甲醛平均质量浓度分别为(4.12±1.38)μg/m3、(3.79±1.89)μg/m3、(2.45±1.10)μg/m3(n=16),这3种化合物占渤海大气醛酮总量的70%以上.气团后向轨迹图分析结果表明,陆域大气迁移扩散是渤海大气醛酮化合物的重要来源,另外航行船只排放的尾气也是不可忽略的来源.与其他城市和海域比较,天津和渤海大气醛酮污染较高.     

香叶基丙酮及其缩酮衍生物的烯丙位区域选择性氯化反应研究

许多萜类天然产物中含有异丙烯基结构单元,在这类化合物的合成中,异丙烯基的引入常是合成的关键步骤之一。一般引入异丙烯基的方法包括醇和卤代烃的消去,重排以及烯丙位氯化重排等。对于长链多烯分子,异丙烯的引入选用烯丙基氯化重排更为有效,此法试剂易得,且区域选择性好,但对于含酮基或缩酮类化合物烯丙位氯化重排     

取代氨基脲的制备

本文主要综述了肼与相关化合物的取代反应，异氰酸酯与取代肼的加成反应、重排反应以及由氨基脲或单取代氨基脲等制备１．４－二取代氨基脲（Ｒ′－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－ＮＨ－Ｒ，Ｒ＝Ｒ′或Ｒ≠Ｒ′）的方法．     

茚酮化合物的合成研究

以芳香醛或邻苯二甲醚为原料,以分子内Friedel-Crafts酰基化、Nazarov环化、Pinacol重排等反应为主要合成策略,发展3条茚酮化合物的合成方法,共合成出8个茚酮化合物,所有产物的结构均经1H NMR、13C NMR表征和确认。合成方法具有原料价格低廉、实验操作简单、产率高等优点。