碘酸釷的生成与离子積

(1)本文应用了沉淀体积变化,pH值测定及一系列体系溶液中钍离子含量测定等法研究了硝酸钍与碘酸钠溶液相互作用生成沉淀的情形。肯定了过程中只生成固定组成,分子式为Th(IO_3)_4的沉淀。 (2)利用碘酸钍在不同稀酸溶液中溶解度和pH值的测定,计算了碘酸钍离子积K_1,K_2,K_3,K_4等值。     

加压下二乙醇胺催化热碱溶液吸收CO_2的研究

在加压下,采用压力釜测定了含K_2CO_3 26.5(重量)%和二乙醇胺(DEA)3%的DEA催化热碱溶液吸收CO_2的速率。测定的温度为70—100℃,压力1—9 kgf/cm~2(表压),溶液的转化度为0.1—0.7。结果表明,吸收速率系数随压力的提高而下降,压力达7kgf/cm~2(表压)以上时,DEA催化热碱溶液的吸收速率系数与纯热碱溶液的吸收速率系数相近。即使在1kgf/cm~2(表压)下,此吸收过程已不符合假一级反应模型。本文用近似解整理吸收速率数据,其模型平均相对误差小于10%。此模型包括了液相离子扩散的影响和表面扰动等对传质的影响。     

电解质在非水混合溶剂中溶解度和溶剂化的研究——盐—甲醇—非电解质

本文测定了KCIO_3,NaNO_2,NaNO_3三种盐在甲醇—苯,甲醇—甲苯,甲醇—环己烷,甲醇—四氯化碳和甲醇—1,4—二氧六环以及KCJ在甲醇—苯和甲醇—甲苯中溶解度,与非电解质的摩尔分数X_(Ne)的关系符合经验公式log(s_o/s_m)=kX_(Ne),其中s_o和s_m分别为盐在纯甲醇和混合溶剂中的溶解度。同时得到了与非电解度体积分数φ_(Ne)的经验公式log(s_o/s_m)=k_φφ_(Ne),其中K_φ称为第二介质常数。盐的溶剂化数近似地符合公式n_ n_=-2 log(s_o/s_m)/logφ_P。本文从改进的Born公式,推导出第二介质参数k′的理论计算公式 k'=Ne~2/2.303×4RT(1/r_ _ 1/r_- _)D_o-D_(Ne)/D_o~2式中N为Avogadro常数,e为电子电量,R和T具有通常意义,γ_ 和γ_-分别为正负离子的晶体半径,_ 和_-分别为正负离子在溶液中的半径比晶体半径为大的增量,D_o和D_(Ne)为甲醇和非电解质的介电常数。计算的k′和实验的k_φ数值相近,k′对k_φ有一定的预示。     

四元系统LiCl-NaCl-KCl-H_2O的相图和应用

本工作是为了解决自贡盐场的卤水中“制溴母液”经除去硼砂和硷土金属氯化物后,如何用最经济办法来提取LiCl。过去是在浓缩液的佛点时用K_2CO_3来析出Li_2CO_3,然后用盐酸转化为LiCl。这个化学方法尚不经济,而且在100℃时Li_2CO_3的溶解度仍有7.2g/l.另一方面引入KCl的量等于Li_2CO_3的析出量,而KCl的溶解度在有Li~ 离子存在时大大的减少(见下节的表中),因而使得所析出的Li_2CO_3有相当的KCl晶.也就是说,这样的提制法其产率和纯度尚不够理想,且耗费大量的K_2CO_3和纯盐酸。因此我们决定从事测定LiCl-NaCl-KCl-H_2O的平衡系统在25°和100℃的相应数据,由此作出相图而设计出提取LiCl的物化流程。     

碳酸盐溶液中钛(Ⅳ)的配合物

在25±1℃,离子强度为1.0的条件下,用溶解度-平衡移动法研究了碳酸盐溶液中Ti(Ⅳ)的状态。当溶液中[Ti~(4 )]>10~(-3)mol/L时,Ti(Ⅳ)以二核配离子Ti_2(CO_3)_5(OH)_3~(5-)存在;在[Ti~(4 )]较低时,则单核配离子TiO(CO_3)_3~(4-)和二核配离子共存。同时测定了这两种配离子生成反应平衡常数。     

镉和吡啶络合物的电位研究

1950年 B.E.Douglas,H.A.Latinen 及 J.C.Bailar 曾经用极谱法研究了镉离子 Cd~(++)及吡啶 C_5H_5N(在本文中以 Py 表示)在水溶液中形成的络合物,他们认为在镉离子和吡啶之间存在着两种络离子:Cd(Py)~(++)及 Cd(Py)~(++),在吡啶浓度为0.4—1M 时主要是前者,1—2M 时则为后者;并求出稳定常数分别为 K_2=10~(2.14)及 K_4=     

鼓泡塔中SO_2和CO_2对钴氨络合物脱硝效率的影响

为了研究烟气中的SO_2、CO_2及其与氨反应生成的SO_3~(2-)和CO_3~(2-)对钴氨络合物脱硝效率的影响,搭建了钴氨络合物脱硝的鼓泡反应实验装置。通过改变烟气中SO_2和CO_2的浓度研究SO_2和CO_2对脱硝效率的影响;通过向钴氨溶液中加入不同浓度的SO_3~(2-)和CO_3~(2-)离子,研究SO_3~(2-)和CO_3~(2-)对脱硝效率的影响。实验结果表明:烟气中的SO_2和CO_2会降低NO的吸收率,当烟气中同时含有质量浓度为100g/m3的CO_2和质量浓度为2 646mg/m3的SO_2时,NO的吸收率降幅为46%;溶液中生成的SO_3~(2-)和CO_3~(2-)会降低NO的吸收率,当溶液中SO_3~(2-)的摩尔浓度达到0.03mol/L时,NO的吸收率降幅为72%;当溶液中CO_3~(2-)的摩尔浓度达到0.50mol/L时,NO的吸收率降幅为41%。     

离子选择电极测定血桨中的总钙

本文着重对用离子选择电极测定血浆中的总钙的测定条件进行了研究,并拟定了测定方法。离子强度调节缓冲液为0.1mol/L KCl-PH_7的0.12mol/L三乙醇胺(TEA)的盐酸溶液。干扰离子的掩蔽剂为0.004mol/L乙酰丙铜。血浆矿化剂为HNO_3-HClO_4(3:1)。电极响应时间3min。标准曲线线性范围为0.8～100μg/ml;相关系数0.9998;测定下限0.8μg/ml。此法测定血浆总钙的标准差为±0.1mg,变动系数5.4%,回收率99.3～103.9%。本法结果与用甲基麝香草酚蓝为试剂的比色法一致。     

示波极谱滴定的研究 Ⅵ.钙、锶、鋇碳酸盐混合物中鋇的快速测定

在含有20％乙醇的醋酸溶液中,用标准K_2Cr_2O_7溶液直接滴定钡,用K_2CrO_4切口的出现指示滴定终点。此法可用于钙锶钡碳酸盐混合物中钡的测定。将样品用醋酸溶解,加氨水调节溶液的酸度至pH=6,加乙醇,用标准K_2Cr_2O_7溶液直接进行滴定,方法快速准确,比现用方法优越。     

示波极谱滴定的研究——Ⅵ.钙、锶、钡碳酸盐混合物中钡的快速测定

在含有20%乙醇的醋酸溶液中,用标准 K_2Cr_2O_7溶液直接滴定钡,用 K_2CrO_4切口的出现指示滴定终点。此法可用于钙锶钡碳酸盐混合物中钡的测定。将样品用醋酸溶解,加氨水调节溶液的酸度至 pH=6,加乙醇,用标准 K_2Cr_2O_7溶液直接进行滴定,方法快速准确,比现用方法优越。     

低温鹽中鋰的测定

鋰的测定除火焰光度法外,可采用钍试剂在鹼性溶液中和鋰形成黄色络合物而进行分光光度法测定,或利用高铁过碘酸鉀在鹼性溶液中与鋰生成黄色KLi[FelO_6]溶于HCI,后用硫氰酸盐比色法测定铁量,间接计算鋰量,前法干扰离子较多,误差较大,后法Na~+,Mg~(++)等离子严重干扰,如能将Na~+,Mg~(++)离子分离,即可应用于低温盐中鋰的测定。本文目的在研究低温盐中Na~+与Mg~(++)离子的除去和沉淀的适     

关于盐酸滴定碳酸钠若干问题的讨论

用盐酸滴定碳酸钠在一般的分析化学教材中均有较详细的讨论,并且常作为强酸滴定多元碱的一个范例。但某些教材对一些有关的数据和滴定条件的论述是不能令人信服的。例如华中师大等校合编的《分析化学》(第二版)中,以0.10mol/L盐酸滴定0.10mol/L的Na_2CO_3溶液为例进行讨论。该例在讨论到第二化学计量点时,认为溶液已成饱和溶液,H_2CO_3的浓度约为0.04mol/L,并以此计算溶液的PH值。但根据题设,Na_2CO_3的起始浓度为0.10mol/L。在第二化学计量点时,已加入的HCl标准溶液的体积应为Na_2CO_3溶液原体积的两倍,故此时H_2CO_3的分析浓度应为其起始浓度的1/3。即约为0.033mol/L。这是第一个令人不解之处。此外,在接近终点时,教材认为应剧烈摇晃溶液或加热除去过量的CO_2,理由是“溶液中的CO_2过多,酸度增大,致使终点出现过早。”这样的解释使人容易产生一种错觉,即在Na_2CO_3的滴定中,由于生成CO_2而使滴定产生了困难。     

K_2CO_3催化的Perkin反应合成肉桂酸的初探

本文说明了在 K_2CO_3催化的 Perkin 反应合成肉桂酸中,催化剂碱应是 K_2CO_3,而不必经过 CH_3COOK 催化。证实了 K_2CO_3催化的优越性。     

铀的催化极谱波

铀的催化波已经发表的有NO_3~-离子对于UO_2~(++)离子第二还原波的催化作用以及V(+4)对于UO_2~(++)离子第一还原波的催化作用。从分析的观点来看,虽然NO_3~-离子产生的催化电流远较v(+4)所产生的为大,即测定UO_2~(++)的灵敏度要高得多,但UO_2~(++)离子第二波的半波电位接近于氢离子的放电电位,波形不够好,而干扰离子又很多,UO_2~(++)离子第一还原波的电位在—0.2伏(相对于饱和甘汞电极)附近,波形较好,干扰离子少,适合于铀的定量分析。     

氧钒(Ⅳ)-碳酸氢根水溶液配合反应的研究

本文应用溶解度法和电子光谱研究了氧钒(Ⅳ)-碳酸氢根水溶液体系的配合反应。在15±2℃,恒定离子强度Ⅰ=1.0的条件下,测得溶液中[VO~(2 )]<0.012M时,钒(Ⅳ)仅以单核配离子VO(CO_3)(OH)~-存在;当[VO~(2 )]在0.014～0.035M之间时,以5核配离子(VO)_5(CO_3)_5(OH)_5~(5-)和(VO)_5(CO_3)_5(OH)_6~(6-)的混合物存在;当[VO~(2 )]>0.035M时,则存在6核配离子(VO)_6(CO_3)_4(OH)_9~(5-)。同时测定了有关反应的平衡常数。     

光弹性测定K_Ⅰ,K_Ⅱ和σ_(ox)的γ-N曲线斜率法

为了了解双轴载荷效应对测定复合型应力强度因子K_Ⅰ,K_Ⅱ的影响,本文提出一个确定K_Ⅰ,K_Ⅱ和σ_(ox)的γ-N曲线斜率法。即根据等色线图案作出α=±θ的γ-N曲线。采用(N)/(γ)—(K,σ_(ox))关系式及(N/γ)值计算K_Ⅰ,K_Ⅱ的实验值。计算结果表明,计及σ_(ox)时可以提高测定K_Ⅰ,K_(Ⅱ)值的精度。     

不同耐火原料抗K_2CO_3侵蚀性能分析

以六铝酸钙、镁铝尖晶石、板状刚玉及镁铬砂为耐火原料,在750℃×3h条件下分别对其进行抗K_2CO_3侵蚀试验,分析其抗K_2CO_3侵蚀性能。结果表明,经过K_2CO_3侵蚀后,六铝酸钙、镁铝尖晶石均能保持原料内部原有的形貌,侵蚀程度较小,其中六铝酸钙原料几乎无侵蚀,所引起的体积膨胀较小;而板状刚玉、镁铬砂与K_2CO_3反应后分别生成低密度化合物K_6Al_2O_6和K_2CrO_4,反应程度大,所引起的体积膨胀较大;六铝酸钙、镁铝尖晶石抗K_2CO_3侵蚀性能优于板状刚玉、镁铬砂。     

含铷固体超强碱Rb_2O/γ-Al_2O_3的制备及其催化酯交换反应研究

以从盐湖卤水中提取的RbCl为原料,利用原位法和浸渍法制备了含铷的固体超强碱Rb_2O/γ-Al_2O_3.以蔗糖为模板剂,以Rb_2CO_3及Al(NO_3)_3为反应物,原位法制备了Rb_2O/γ-Al_2O_3.同时以蔗糖为模板剂,先分别以Al(NO_3)_3和异丙醇铝(Al[CH(CH_3)_2]_3)为铝源制备了介孔γ-Al_2O_3,再通过浸渍RbNO_3溶液,制备了一系列的负载型Rb_2O/γ-Al_2O_3.通过优化制备条件,两种方法制备的Rb_2O/γ-Al_2O_3的碱强度均可达26.5以上,即为超强碱.把制备的超强碱Rb_2O/γ-Al_2O_3用于三醋酸甘油酯和甲醇为模型反应物模拟生物柴油制备过程中的催化酯交换反应.得到了最佳的催化反应条件:原料醇酯比8∶1,反应温度338K,反应时间4h,催化剂用量w三醋酸甘油酯=6.0%,在此工艺条件下乙酸甲酯产率达98%以上.     

阳极泥中镍的测定—氨羧络合剂Ⅲ电流滴定法

1.用氨羧络合齐Ⅲ作镍的电流滴定,在—1.2至—1.8伏特间进行滴定,再现性好,并且方法灵敏。镍的浓度在3×10~(-4)M 时,采用较稀的滴定剂,仍能得到满意的结果,也可应用于测定比较微量的镍。2.阳极泥中的 Ag~+离子及 Cu~(++)离子在测定过程起干扰作用。先用 AgCl 沉淀法分离 Ag~+离子;再用二乙醯二肟沉淀镍、比较大量的 Cu~(++)离子共存时,须进行二次的二乙醯二肟沉淀分离。3.应用本方法测定阳极泥中镍的含量,准确度达到重量法及二乙醯二肟电流滴定法的标准,而本方法有比较快速的优点。     

HCl在硫酸铟水溶液中表观热力学性质的研究

在HCl一In2(S04)3一H2O体系中，恒定溶液总离子强度和In2(S04)3在溶液中的离子强度分数，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15—318．15K温度范围内的电动势：Pt，H2(101．325kPa)|HCl(mA)，In2(S04)3(m2)，H2O|AgCl—Ag(A)根据电池(A)的电动势数据，计算了混合溶液中HCl的活度系数γA，当指定温度和保持溶液中总离子强度恒定时，进一步讨论了HCl的活度系数与溶液中In2(S04)3的离子强度分数的关系，结果表明，在溶液总离子强度较低时，HCl的活度系数服从Harned规则．